高速匀质—微波辅助提取红松籽油工艺及其品质评价

杨明非 苏 雯 寇 萍 王希清 郭 娜 臧玉萍 付玉杰*

(1.北日本制药株式会社产品研发室，日本富山县中新川郡上市町若杉55号 930-0314； 2.广东省珠海市斗门区公立医疗卫生机构管理中心，珠海 519125； 3.东北林业大学森林植物生态学教育部重点实验室，哈尔滨 150040)

高速匀质—微波辅助提取红松籽油工艺及其品质评价

杨明非1苏 雯2寇 萍3王希清3郭 娜3臧玉萍3付玉杰3*

(1.北日本制药株式会社产品研发室，日本富山县中新川郡上市町若杉55号 930-0314；2.广东省珠海市斗门区公立医疗卫生机构管理中心，珠海 519125；3.东北林业大学森林植物生态学教育部重点实验室，哈尔滨 150040)

以红松籽仁为原料，以无水乙醇为提取溶剂，优化高速匀质—微波辅助提取红松籽油的工艺，考察了匀质速度、匀质时间、液料比、微波温度、微波功率及微波时间对红松籽油提取率的影响，最终确定了红松籽油最佳提取条件为：匀质速度12 000 r·min-1，匀质时间120 s，液料比20 mL·g-1，微波温度60℃，微波功率700 W，微波时间50 min。在上述条件下，红松籽油最优提取率可达60.3%。利用GC-MS对得到的红松籽油的脂肪酸成分进行了分析，其主要成分为棕榈酸、皮诺敛酸、亚油酸、反-13-十八碳烯酸、顺-13-十八碳烯酸、硬脂酸，不饱和脂肪酸含量高达85.55%，其中松籽油所含有的特异性不饱和脂肪酸—皮诺敛酸含量可达13.65%。此外，对该工艺提取得到的红松籽油的抗氧化活性及理化性质进行了评估，发现红松籽油清除DPPH自由基能力强，其IC50值为0.095 4 g·mL-1。此外，红松籽油过氧化值和酸值较低，碘值较高，表明红松籽油是一种品质优良的天然油脂。

红松籽油；高速匀质—微波辅助提取；不饱和脂肪酸；品质评价

红松(PinuskoraiensisSieb)是松杉纲松科(Pinaceae)松属(Pinus)的植物，广泛分布于我国众多地区，尤其是在东北地区存在着大面积的红松林，资源非常丰富，具有良好的开发利用价值[1]。红松籽为红松的种子，红松籽油的风味独特，含有丰富的不饱和脂肪酸，可以直接作为食用油来源，国外已经利用红松籽油作为原料开发了大量保健食品以及保健饮料等功能性食品[2～3]。科研人员于1997年发现松籽油中有一种独特的不饱和脂肪酸，称为皮诺敛酸(又称松油酸，英文名：Pinolenic acid 5,9,12-18:3)，它的结构既有别于γ-亚麻酸也不同于α-亚麻酸，是新的十八碳三烯酸结构，具有降血脂、降胆固醇和减肥等多种功效。皮诺敛酸只存在于松籽油中，且含量较高，功能活性突出，开发潜力巨大[4～5]。但由于皮诺敛酸具有极易氧化，结构不稳定等特点，因此对富含皮诺敛酸红松籽油的提取技术研发是当前木本油料研发的热点之一。

目前，提取植物油脂成分通常采用的手段是压榨法和有机溶剂提取法，这两种传统的提取方法用于红松籽油的提取存在一些问题，压榨提取法需要的成本较高，在提取过程中会产生较高的温度，对油脂肪酸成分有一定的破坏，且能耗较高[6]。有机溶剂提取法一般采用石油醚和正己烷等溶剂，这些溶剂由于极性很小因而能较好的溶解植物油脂，但是易挥发、毒性大，容易对人和环境造成较大危害，且无法完全去除残留溶剂，使之在提取食用型植物油脂中受到了限制[7～8]。乙醇作为一种安全环保、成本低廉的绿色溶剂，在绿色高效提取植物油脂开发的方面，具有重要的现实意义及经济价值。

本研究以无水乙醇为提取溶剂，利用高速匀质—微波辅助法提取红松籽油，该方法绿色安全、高效节能、提油率高，是一种有效提取红松籽油的方法，且目前尚无利用该技术提取红松籽油的相关文献报道[9～10]。通过GC-MS分析红松籽油的脂肪酸组成，并与三种常见的食用油脂资源成分进行比较分析，然后对其抗氧化活性及理化性质进行测定，从而评估该方法所提取红松籽油的品质[11,13]。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

材料：红松松籽采自黑龙江省牡丹江市。

试剂：无水乙醇、硫酸(98%)、正己烷、甲醇、酚酞、氢氧化钾、碘化钾、乙醚、可溶性淀粉、冰乙酸等，色谱级正己烷。

1.2 仪器与设备

DGX-9073型真空干燥箱；YP2002型分析天平；78HW-1型恒温加热磁力搅拌器；AK-600A型粉碎机；3K30型高速离心机；德国IKA T18digital分散机；MAS-Ⅱ型微波辅助提取仪；RE-52AA型旋转蒸发仪；SHB-Ⅲ型循环水式多用真空泵；Milli-Q型超纯水净水仪；Varian 450-GC/240-MS气相色谱/质谱仪。

1.3 红松籽油提取工艺优化

将已去壳的红松籽仁置于50℃干燥箱中恒温干燥至恒重，经粉碎过筛待用。在提取过程中需要控制的实验条件有：匀质速度、匀质时间、液料比、微波温度、微波功率、微波时间总共6个因素。提取过程完成后，将微波提取器中的三口瓶取下，瓶内的混合物倒入离心管中进行离心，离心转速为12 000 r·min-1，离心时间为10 min。离心后，混合物分为溶剂层和固体层，离心管内上层清液倒出，加入到旋瓶内减压浓缩得到红松籽油。红松籽油提取率的计算公式如下所示：

红松籽油提取率(%)=松籽仁出油质量(g)/松籽仁质量(g)×100%

1.4 与其他提取方法进行比较

索氏提取法：准确称取5 g已粉碎的红松籽仁，放入索氏提取器，然后按照液料比20 mL·g-1加入正己烷，在80℃下提取6 h。

高速匀质法：准确称取5 g已粉碎的红松籽仁，然后按照液料比20 mL·g-1加入无水乙醇溶液，匀质预处理150 s，匀质速度15 000 r·min-1。

微波辅助提取法：准确称取5 g已粉碎的红松籽仁，然后按照液料比20 mL·g-1加入无水乙醇溶液，在微波功率700 W，微波温度70℃条件下提取60 min。

1.5 红松籽油脂肪酸组成的测定

1.5.1 红松籽油的甲酯化条件

用分析天平准确称取5 g红松籽油，将其放入三口瓶中，然后向其中加入0.1 mol·L-1的硫酸—甲醇溶液5 mL，按照摩尔比6∶1加入甲醇。将三口瓶放入微波反应器中连接实验装置，设定反应温度为60℃，反应时间为40 min，反应完毕后加入适量蒸馏水，将反应物倒入分液漏斗中，上层为脂肪酸甲酯。取上层产物按照1∶2 000溶于色谱级正己烷中，取适量溶解后的产物放入1.5 mL离心管中，在12 000 r·min-1进行离心，离心时间为10 min。

1.5.2 GC-MS的分析条件

利用Varian 450-GC/240-MS气相色谱/质谱仪(Varian，Santa Clara，CA，USA)对甲酯化后的红松籽油进行GC-MS分析，配备DB-WAX毛细管柱(30 μm～250 μm×0.25 μm膜厚)。

操作条件如下：氦气流量3 mL·min-1;分比1∶10;注射器温度250℃;注射量1 μL;烘箱温度以5 ℃·min-1的速度从120～200℃并保持5 min，从200～220℃，以2℃·min-1的速率保持5 min，以5℃·min-1升至240℃保持5 min，以同样速度升至250℃;检测器温度300℃;离子源温度200℃;用于电子冲击的电离模式70 eV;质量范围50～500 m·z-1。质谱分析的结果与NIST05标准谱库进行检索比对，确定每个峰所代表的物质。并根据峰面积计算得出每个成分的相对含量。

1.6 红松籽油的抗氧化活性测定

将DPPH配制成1×10-4mol·L-1的乙醇溶液，低温放置备用。利用橄榄油作为阳性对照，测定时，在试管中依次加入4 mL DPPH和1 mL样品，摇匀后于室温下避光放置30 min；在517 nm波长处测定吸光度，记为Ai；空白组加入4 mL DPPH溶液和1 mL无水乙醇，记为A0；对照组加入4 mL无水乙醇和1 mL样品，记为Aj。油样品质量浓度设置0.04、0.08、0.12、0.16、0.20、0.24 g·mL-1每个质量浓度平行测定3次，取其平均值，按公式计算清除率，并求出DPPH自由基清除率为50%时，所需得样品质量浓度，即IC50。

式中：A0为空白组吸光度；Ai为样品组吸光度；Aj为对照组吸光度。

1.7 红松籽油理化性质的测定

相对密度的测定方法参照GB/T 5518-2008；折光系数的测定参照GB/T 5527-2010；水分和挥发物含量的测定参照GB/T 9696-2008；酸值的测定参照GB/T 5530-2005；碘值的测定参照GB/T 5532-2008；皂化值的测定参照GB/T 5534-2008；过氧化值的测定参照GB/T 5538-2005。

2 结果与分析

2.1 高速匀质预处理参数优化

2.1.1 匀质速度对红松籽油提取率的影响

按照液料比20 mL·g-1加入无水乙醇溶液，匀质预处理时间为90 s，微波温度50℃，微波功率600 W，微波时间60 min，在这些条件下，考察匀质速度(5 000、7 000、9 000、12 000和15 000 r·min-1)对红松籽油提取率的影响(图1:A)。

由图1A可知，在匀质速度小于12 000 r·min-1时，红松籽油提取率随着匀质速度的增加而增加，是由于在预处理过程中匀质速度越大，所产生的松子仁粒径越小，因而有利于在微波提取过程中红松籽油的渗出，在匀质速度为12 000 r·min-1时红松籽油提取率达到最高，当匀质速度大于12 000 r·min-1时，松籽油的提取率无明显增长。因此，匀质速度的最佳值为12 000 r·min-1。

2.1.2 匀质时间对红松籽油提取率的影响

按照液料比20 mL·g-1加入无水乙醇，匀质速度12 000 r·min-1，微波温度50℃，微波功率600 W，微波时间60 min，在这些条件下，考察匀质时间(30、60、90、120和150 s)对红松籽油提取率的影响(图1:B)。

由图1B可知，在匀质预处理时间小于120 s时，红松籽油提取率随着匀质时间的延长而增加，在120 s时红松籽油提取率达到最高，之后红松籽油提取率并无明显变化。在一定的匀质时间范围内，松子仁粒径会随之匀质时间的延长而减小，这有助于后续微波辐射处理红松籽油的提取，但当匀质时间超过一定值时，即使再延长匀质时间也不会对松子仁粒径产生明显影响，致使油脂提取率不会发生较大变化。因此，在本研究中，最佳匀质预处理时间为120 s。

图1 匀质速度和匀质时间对红松籽油提取率的影响Fig.1 The influence of homogenization speed and time on the oil extraction yield from P.koraiensis seed

图2 液料比、微波温度、微波功率和微波时间对红松籽油提取率的影响Fig.2 The influence of liquid-solid ratio, microwave temperature, microwave power and microwave time on the oil extraction yield from P.koraiensis seed

2.2 微波提取参数优化

2.2.1 液料比对红松籽油提取率的影响

匀质速度12 000 r·min-1，匀质预处理时间为120 s，微波温度50℃，微波功率600 W，微波时间60 min，在这些条件下，考察液料比(10、20、30和40 mL·g-1)对红松籽油提取率的影响(图2:A)。

由图2A可知，液料比在小于20 mL·g-1时，提取率随着液料比的增加而提高，之后提取率逐渐降低，在液料比为20 mL·g-1时红松籽油提取率最高，分析其原因可能为溶剂使用量越大，体系渗透压越大，油脂越易渗透出来，但溶剂用量过大，将致使微波辐射能量难以穿透溶剂体系和物料发生作用，因而不利于油脂的提取。因此，红松籽油提取的最佳液料比为20 mL·g-1。

2.2.2 微波温度对红松籽油提取率的影响

按照液料比20 mL·g-1加入无水乙醇，匀质速度12 000 r·min-1，匀质预处理时间为120 s，微波功率600 W，微波时间60 min，在这些条件下，考察微波温度(40、50、60和70℃)对红松籽油提取率的影响(图2:B)。

由图2B可知，当温度在40～60℃时，红松籽油提取率随微波温度升高而增加，在微波温度为60℃时红松籽油提取率达到最高，之后提高温度对提取率无明显影响。分析其原因可能为微波温度越高，越利于油脂的扩散从而提高提取率，但达到一定温度后油脂的扩散几乎不会受到影响，甚至会使红松籽油的稳定性遭到破坏。因此，红松籽油提取的最佳微波温度为60℃。

2.2.3 微波功率对红松籽油提取率的影响

按照液料比20 mL·g-1加入无水乙醇，匀质速度12 000 r·min-1，匀质预处理时间为120 s，微波温度60℃，微波时间60 min，在这些条件下，考察微波功率(500、600、700和800 W)对红松籽油提取率的影响(图2:C)。

由图2C可知，当功率在500～700 W时，红松籽油的提取率随功率增加而增加，在微波功率为700 W时红松籽油提取率最高，分析其原因可能为微波功率越高，微波辐射能量越大，整个体系升温越快，同时对物料组织细胞破坏力也越大，将会加速油脂的扩散，更利于渗出，从而提高提取率，但功率过高时，溶剂乙醇沸腾过于剧烈，将有所损失，则不利于红松籽油的提取。因此，红松籽油提取的最佳微波功率为700 W。

2.2.4 微波时间对红松籽油提取率的影响

按照液料比20 mL·g-1加入无水乙醇，匀质速度12 000 r·min-1，匀质预处理时间为120 s，微波温度60℃，微波功率700 W，在这些条件下，考察微波时间(30、40、50和60 min)对红松籽油提取率的影响(图2:D)。

由图2D可知，随着微波时间的延长，提取率逐渐升高，50 min以后提取率几乎不变，分析原因是随着提取时间的延长，油脂成分的渗出和扩散达到平衡，即使再延长微波时间，提取率也无明显变化，且易使提取得到的油脂发生氧化变质。因此，红松籽油提取的最佳微波时间为50 min。

2.3 不同提取方法的比较

为了更好的评估高速匀质—微波辅助提取法(UT-MAE)的提取效率，选择正己烷—索氏提取法(H-SEM)、高速匀质提取法(UTE)和微波辅助提取法(MAE)进行对比，实验结果如表1所示。

表1不同提取方法的提取率比较

Table1Comparisonofoilextractionyieldobtainedbydifferentextractionmethods.

提取方法Extractionmethod提取率Extractionyield(%)正己烷—索氏提取法(H⁃SEM)61．5±1．6高速匀质提取法(UTE)23．4±1．8微波辅助提取法(MAE)42．8±2．1高速匀质—微波辅助提取法(UT⁃MAE)60．3±1．2

由表1可知，在最佳条件下，UT-MAE的提取率明显高于UTE和MAE，说明匀浆预处理和微波协同提取能够明显起到增强红松籽油提取率的作用。此外，UT-MAE的红松籽油提取率几乎与H-SEM的提取率相当，由于H-SEM是公认的能将油脂从材料中完全提取出来的方法，说明UT-MAE能够将油脂从红松籽中完全提取出来。由于H-SEM使用毒性较大的正己烷作为提取溶剂且提取温度高，时间长，容易破坏红松籽油中的不饱和脂肪酸等缺点，与其相比高速匀质—微波辅助提取法(UT-MAE)则是一种快速安全、绿色环保、油脂得率高的提取方法。

2.4 红松籽油脂肪酸组成的检测分析

采用1.5.2的方法进行GC-MS检测，质谱分析的结果与NIST05标准谱库进行检索比对，确定每个峰所代表的物质，并根据峰面积计算出每个成分的相对含量。图3为红松籽油甲酯化后GC-MS所得的总离子流图。

图3 红松籽油甲酯化后的总离子流图Fig.3 The total ion chromatogram of P.koraiensis seed oil after methyl esterification

从红松籽油的甲酯化后的总离子流图中可以看出，大概有6个主要的信号峰，将这6个峰的质谱结果与NIST05库进行比对，得到结果见表2。

表2红松籽油脂肪酸成分

Table2FattyacidcompositionofP.koraiensisseedoil

保留时间Retentiontime化学式Chemicalformula中文名Chinesename相对含量Relativecontent18．940C16H32O2棕榈酸Palmiticacid10．1123．153C18H30O2皮诺敛酸Pinolenicacid13．6523．819C18H32O2亚油酸Linoleicacid42．724．082C18H34O2反⁃13⁃十八碳烯酸Trans⁃13⁃Octudecenoicacid26．2524．277C18H34O2顺⁃13⁃十八碳烯酸Cis⁃13⁃Octudecenoicacid2．9525．029C18H36O2硬脂酸Stearicacid2．95

由表2分析可知，红松籽油中主要的脂肪酸成分为棕榈酸、皮诺敛酸、亚油酸、反-13-十八碳烯酸、顺-13-十八碳烯酸、硬脂酸。其中，棕榈酸和硬脂酸为饱和脂肪酸，顺-13-十八碳烯酸和反-13-十八碳烯酸为单不饱和脂肪酸，亚油酸和皮诺敛酸为多不饱和脂肪酸。不饱和脂肪酸的含量远高于饱和脂肪酸的含量，其特有的皮诺敛酸为十八碳三烯酸，含量达到13.65%，具有很强的保健及药用功能[14～15]。

与常见的三种食用油脂资源的脂肪酸成分组成进行比较后，可看出红松籽油的成分与大豆油、菜籽油、花生油的饱和脂肪酸成分基本相似，但松籽油中不饱和脂肪酸的含量(85.55%)远高于其他几种油脂。因此，高速匀质—微波辅助法提取方法不仅高效环保，其提取得到的红松籽油中不饱和脂肪酸和皮诺敛酸含量较高，具有比其他常见油脂资源更高的营养价值及保健医疗作用[16]。

2.5 红松籽油的抗氧化活性测定

红松籽油对DPPH自由基清除能力实验结果如图4所示。从图中可明显观察到红松籽油对自由基的清除能力都在30%以上，且清除能力随着样品质量浓度的增大而增强,其IC50值为0.0954 g·mL-1。橄榄油是公认的具有强抗氧化活性及高营养价值的油脂资源，将其作为阳性对照，其IC50值为0.063 9 g·mL-1，仅略高于红松籽油，说明高速匀质—微波辅助法提取得到的红松籽油具有较好的抗氧化活性，较完整保留了其天然不饱和脂肪酸等营养成分，可以用作食品、保健、美容等方面，是一种具有极大潜力的天然木本油脂资源[17～18]。

图4 红松籽油对DPPH自由基的清除能力Fig.4 The ability to scavenge DPPH radicals of P.koraiensis seed oil

2.6 红松籽油理化性质的测定

对利用高速匀质—微波辅助法提取得到的红松籽油进行了理化性质的检测，实验结果如表3所示。从结果中可以看出，红松籽油的过氧化值和酸值均较低，分别为4.24 mmol·kg-1和0.76 mgKOH·g-1，说明其游离脂肪酸较少且新鲜程度较高；碘值为153.8 g/100 g，说明其不饱和程度较高，这与其高含量的不饱和脂肪酸组成相一致。综上，高速匀质—微波辅助法提取得到的红松籽油各项理化指标均达到了优良的水平，能够较完整保持其脂肪酸活性及稳定性，可以为食品及保健品方面的研究与应用提供了理论参考，并为其将来的产业化开发提供了数据支持[19～20]。

表3红松籽油的主要理化性质

Table3ThemainphysicochemicalpropertyofP.koraiensisseedoil

理化性质Physicochemicalproperty红松籽油P．koraiensisSiebseedoil相对密度Relativedensity(g·mL-1)0．907折光系数Refractioncoefficient1．472水分及挥发物含量Moistureandvolatilewattercontent(%)0．12酸值Acvdvaluc(mgKOH·g-1)0．76过氧化值Peroxidevalue(mmol·kg-1)4．24皂化值Saponificationvalue(mgKOH·g-1)189．4碘值Iodinevalue(g/100g)153．8平均分子量Averagemolecularweight893．2

3 结论

红松籽油属于木本植物油，营养价值很高且富含多种不饱和脂肪酸，对于促进人体健康、降低高血压及高血脂具有良好的作用，因此，采用一种高效环保的提取方法用于提取红松籽油是非常有必要的。本研究以无水乙醇作为提取溶剂，利用高速匀质—微波辅助提取法对红松籽油进行提取，优化得到了红松籽油的最佳提取工艺条件为：匀质速度12 000 r·min-1，匀质时间120 s，液料比20 mL·g-1，微波温度60℃，微波功率700 W，微波时间50 min。在上述条件下，松籽油最优提取率可以达到60.3%。通过与其他提取方法的比较，表明高速匀质—微波辅助法提取松籽油具有提油率高、不饱和脂肪酸含量高、绿色安全等优势。

对红松籽油进行GC-MS分析表明，其主要含6种脂肪酸，不饱和脂肪酸含量占85.55%，其中皮诺敛酸含量达到13.65%，与大豆油、菜籽油和花生油相比，红松籽油中不饱和脂肪酸含量更高，对人体具有更高的保健及食用价值。通过对提取得到的红松籽油DPPH自由基清除能力的测定，证明了红松籽油具有较好的抗氧化活性，且从其碘值、酸值等理化性质测定结果可看出高速匀质—微波辅助法提取得到的红松籽油不饱和程度较高，品质较好。综上所述，利用该提取方法可以保证红松籽油脂肪酸成分稳定不被破坏，具有优良的品质，为红松籽油的高效绿色提取方面提供了技术支持，为红松籽油在食用、医疗、保健等方面的应用奠定了科学基础，为我国木本食用油工业提取技术的发展开拓了新思路。

1.刘静波,程婉露,姚志新,等.长白山红松籽油的提取及脂肪酸成分分析[J].食品工业科技,2014,6:053.

Liu J B,Cheng W L,Yao Z X,et al.Extraction ofPinuskoraiensisSeed Oil and Analysis of Fatty Acid Composition in Changbai Mountain[J].Food Industry Science and Technology,2014,6:053.

2.马文君,齐宝坤,王晶,等.不同方式提取松籽油理化性质及微波加热对其品质影响的研究[J].中国食物与营养,2015,21(3):50-54.

Ma W J,Qi B K,Wang J,et al.Study on the physical and chemical properties of pine oil and the effect of microwave heating on its quality[J].Chinese Journal of Food and Nutrition,2015,21(3):50-54.

3.王高林,马传国,王德志,等.松籽油的提取及理化指标分析[J].中国油脂,2010,35(2):69-71.

Wang G L,Ma C G,Wang D Z,et al.Extraction of pine nut oil and analysis of physical and chemical indexes[J].China Oils and Fats,2010,35(2):69-71.

4.张泽生,孙宇,崔翠翠,等.超声波辅助提取松籽油及其脂肪酸的检测[J].食品研究与开发,2009,30(6):67-69.

Zhang Z S,Sun Y,Cui C C,et al.Detection of pine seed oil and its fatty acids by ultrasonic assisted extraction[J].Food Research and Development,2009,30(6):67-69.

5.Xie K,Miles E A,Calder P C.A review of the potential health benefits of pine nut oil and its characteristic fatty acid pinolenic acid[J].Journal of Functional Foods,2016,23:464-473.

6.贾晓燕,张清安,张霞,等.响应面法优化微波辅助提取扁杏仁油工艺及成分分析[J].中国粮油学报,2011,26(3):60-63.

Jia X Y,Zhang Q A,Zhang X,et al.Optimization of microwave assisted extraction of almond oil by response surface methodology and its composition analysis[J].Journal of the Chinese Cereals and Oils Association,2011,26(3):60-63.

7.李加兴,李偲,覃敏杰,等.黄秋葵籽油的提取工艺优化及脂肪酸组成分析[J].中国油脂,2013,38(10):5-8.

Li J X,Li C,Tan M J,et al.Optimization of extraction process and analysis of fatty acid composition of Okra Seed Oil[J].China Oils and Fats,2013,38(10):5-8.

8.付玉杰,张乃静,王黎丽,等.超声提取文冠果种仁油及GC-MS成分分析[J].植物研究,2007,27(5):622-625.

Fu Y J,Zhang N J,Wang L L,et al.Analysis of elemental extracts of GC-MS and GC-MS by ultrasonic extraction[J].Bulletin of Botanical Research,2007,27(5):622-625.

9.孙宇.松籽油中皮诺敛酸的提取纯化与减肥功能的研究[D].天津:天津科技大学,2014.

Sun Y .Study on Extraction and Purification of Pinotactic Acid from Pine Seed Oil and Its Weight Loss[D].Tianjin:Tianjin University of Science and Technology,2014.

10.Perino S,Petitcolas E,De La Guardia M,et al.Portable microwave assisted extraction:An original concept for green analytical chemistry[J].Journal of Chromatography A,2013,1315:200-203.

11.倪芳妍,方晓璞,蒋敏,等.松籽油的研究进展[J].粮食与食品工业,2012,19(6):50-51.

Ni F Y,Fang X P,Jiang Min,et al.Research progress of pine seed oil[J].Food and Food Industry,2012,19(6):50-51.

12.Jiao J,Li Z G,Gai Q Y,et al.Microwave-assisted aqueous enzymatic extraction of oil from pumpkin seeds and evaluation of its physicochemical properties,fatty acid compositions and antioxidant activities[J].Food chemistry,2014,147:17-24.

13.王雁,王玺,蒋珍菊,等.石榴籽油的提取工艺优化及脂肪酸组成分析[J].中国油脂,2015,34(2):94-97.

Wang Y,Wang X,Jiang Z J,et al.Optimization of Extraction Process and Fatty Acid Composition of Pomegranate Seed Oil[J].China Oil and Fats,2015,34(2):94-97.

14.张郁松,潘晓雁.松籽油不同提取方法的比较研究[J].粮油加工,2008(2):54-56.

Zhang Y S,Pan X Y.Comparative study on different extraction methods of pine nut oil[J].Cereals and Oils Processing,2008(2):54-56.

15.王萍,张银波,江木兰,等.多不饱和脂肪酸的研究进展[J].中国油脂,2008,33(12):42-46.

Wang P,Zhang Y B,Jiang M L,et al.Progress in research on polyunsaturated fatty acids[J].China Oil and Fats,2008,33(12):42-46.

16.张东阳.改性纤维素基固载化杂多酸催化体系的构建、表征及其在文冠果油转化生物柴油中的应用[D].哈尔滨:东北林业大学,2014.

Zhang D Y.Design and characterization of modified cellulose-based heteropoly acid catalytic system and its application in the conversion ofXanthocerassorbifoliumBunge in biodiesel[D].Harbin:Northeast Forestry University,2014.

17.常晨,阮青俊,包怡红,等.不同山体红松松籽油脂肪酸组成及抗氧化活性[J].东北林业大学学报,2017,45(4):84-87.

Chang C,Ruan Q J,Bao Y H,et al.Fatty acid composition and antioxidant activity ofPinuskoraiensisseed oil in different mountain areas[J].Journal of Northeast Forestry University,2017,45(4):84-87.

18.Cai M,Guo X,Liang H,et al.Microwave-assisted extraction and antioxidant activity of star anise oil fromIlliciumverumHook.f[J].International Journal of Food Science & Technology,2013,48(11):2324-2330.

19.胡滨,陈一资,杨勇,等.响应面法优化微波辅助提取松籽油的工艺研究[J].中国粮油学报,2016,31(1):52-59.

Hu B,Chen Y J,Yang Y,et al.Study on Microwave-assisted Extraction ofPinustabulaeformisby Response Surface Methodology[J].Journal of the Chinese Cereals and Oils Association,2016,31(1):52-59.

20.伍先绍,凌海,胡蓉.火麻油的脂肪酸组成及理化指标分析[J].油脂加工,2017,25(1):24-28.

Wu X S,Ling H,Hu R.Effects of Fatty Acids on Physiological Indexes of Sesame Oil and Oil and Gas[J].Petroleum Processing,2017,25(1):24-28.

“13th Five-Year” The National Key Research Projects(2016YFD0600805)

introduction：YANG Ming-Fei(1989—),male,master of clinical Engaged in cancer medicine research.

date:2017-03-07

UltraTurrax-MicrowaveAssistedExtractionofOilfromPinuskoraiensisSiebSeedanditsQualityEvaluation

YANG Ming-Fei1SU Wen2KOU Ping3WANG Xi-Qing3GUO Na3ZANG Yu-Ping3FU Yu-Jie3*

(1.Research and Development Department of Kitanihon Pharmaceutical CO.,No.55,Kamiichi,Nakaniikawa District,Toyama,Japan 930-0314；2.Management Center of Public Medical and Health Institutions in Doumen District,Zhuhai City,Guangdong Province,Zhuhai 519125；3.Key Laboratory of Forest Plant Ecology,Ministry of Education,Northeast Forestry University,Harbin 150040)

In this work, ultra turrax-microwave assisted extraction process was conducted to extract oil fromPinuskoraiensisusing ethanol as the extraction solvent. The effects of homogenization speed, homogenization time, liquid-solid ratio, microwave temperature, microwave power, and microwave time on the oil yield were investigated. The optimal conditions for the oil extraction fromP.koraiensisseed were obtained as follows: homogeneous speed 12 000 r·min-1, homogeneous time 120 s, the ratio of liquid to material 20 mL·g-1, microwave temperature 60℃, microwave power 700 W and microwave time 50 min. Under the above conditions, the optimum oil yield was 60.3%. The fatty acid composition ofP.koraiensisseed oil was analyzed by GC-MS, and the main components were identified as linoleic acid, stearic acid and palmitic acid. The contents of unsaturated fatty acid and specific pinolenic acid reached 85.55% and 13.65%, respectively. The antioxidant activity and physicochemical properties ofP.koraiensisseed oil were also determined. The seed oil exhibited better DPPH radical scavenging activity with the IC50value of 0.0954 g·mL-1. And the seed oil was a high quality natural oil with lower acid value, lower peroxide value and high iodine value.

PinuskoraiensisSieb seed oil;ultra turrax-microwave assisted extraction;unsaturated fatty acid;quality evaluation

“十三五”国家重点研发计划项目(2016YFD0600805)

杨明非(1989—)，男，临床医学硕士，主要从事肿瘤药物研究。

* 通信作者：E-mail：yujie_fu2002@yahoo.com

2017-03-07

* Corresponding author：E-mail：yujie_fu2002@yahoo.com

S791.247

A

10.7525/j.issn.1673-5102.2017.05.020