虫蛀川芎挥发油成分GC-MS研究

郑潇潇，李泞汐，余梅，胡擎丽，王潇霖，连艳，蒋桂华

虫蛀川芎挥发油成分GC-MS研究

郑潇潇，李泞汐，余梅，胡擎丽，王潇霖，连艳，蒋桂华

目的：研究虫蛀川芎的资源利用价值和建立区分虫蛀川芎与未虫蛀川芎的方法。方法：用GC-MS测定虫蛀川芎与未虫蛀川芎中挥发油组分及相对含量，并比较其结果。结果：虫蛀川芎与未虫蛀川芎的挥发油在组成成分和某些共有成分的相对含量上有差别。结论：虫蛀川芎仍然有资源利用价值,未虫蛀川芎中存在某些成分有可能作为区分虫蛀川芎与未虫蛀川芎的指标性成分。

川芎；虫蛀；GC-MS

川芎为伞形科植物川芎Ligusticum chuanxiong Hort.的干燥根茎，具有活血行气，祛风止痛的作用，用于治疗胸痹心痛，胸胁刺痛，跌扑肿痛，月经不调，闭经痛经，癥瘕腹痛，头痛，风湿痹痛。[1]

川芎含有多糖类成分，在高温高湿的条件下极易出现虫蛀，在采收晒干的过程中，就有虫蛀霉变的趋势，如果没有及时发现迅速处理，在短时间内就能变得非常严重，虫蛀发生后，就更难处理，虫蛀后的川芎不能继续作为药用，只能丢弃，造成资源浪费。虽然川芎虫蛀后在药材或是饮片状态下容易识别，但是如果将其打粉后用于投料或是出售则难以分辨，食用虫蛀的中药材会对人体造成伤害，因此建立能够区分二者的方法非常重要。

川芎挥发油为川芎的主要活性成分之一，具有改善微循环，降低血压，抗凝血等作用。本实通过用GC-MS研究川芎的挥发油组分，以研究虫蛀后的川芎是否还有作为药用资源的价值，以减少一些在加工或是贮藏中的失误而造成的损失，以及是否存在能够鉴别出虫蛀川芎的方法，更好的保障用药安全。

1 材料

1.1 药材

实验所用药材分为虫蛀川芎组和未虫蛀川芎组。

1.1.1 虫蛀川芎组（第1-6批） 于2007年3月24日购于四川都江堰川芎GAP基地，经成都中医药大学蒋桂华教授鉴定均为伞形科植物Ligusticum chuanxiong Hort.川芎的干燥根茎。经过在常温养护室贮藏9年后，选取6批虫蛀川芎药材样品，6批虫蛀川芎药材样品均被严重虫蛀，出现蛀粉或蛀空的现象。

1.1.2 未虫蛀川芎组（第11-20批） 于2015年5月18日购于四川都江堰川芎GAP基地，经成都中医药大学蒋桂华教授鉴定均为伞形科植物Ligusticum chuanxiong Hort.川芎的干燥根茎。低温贮藏1年，10批药材均未出现虫蛀现象。

1.2 试药

超纯水、二甲苯、正己烷。

1.3 仪器

Agilent Technologies 7890A GC System,Agilent Technologies 5975C inert MSD with Triple-Axis Detector、KQ-50B型超声清洗器（昆山市超声仪器有限公司）、十万分之一电子分析天平（赛多利斯科学仪器北京有限公司）、微型植物试样粉碎机FZ102型（北京中兴伟业仪器有限公司）。

2 方法与结果

2.1 供试品的制备

分别称取6批虫蛀川芎药材、10批未虫蛀川芎药材粉末（过二号筛）约50g，加入超纯水350mL，浸泡过夜。按照《中国药典》2015版四部附录挥发油提取法(通则2204)中乙法进行供试品溶液的制备。

2.2 GC-MS分析条件

色谱条件：安捷伦H P-5 M S毛细管柱（30m×250μm×0.25μm），质谱检测器。

进样口温度230℃，20:1分流，进样量：1μL。程序升温：初始50℃，每分钟10℃升至120℃；每分钟5℃升至180℃；每分钟20℃升至260℃，保持5min。载气：高纯氦气；载气流速：1.0mL．min-1。

质谱条件：EI离子源，扫描范围50～350amu。离子源温度：230℃；GC-MS辅助加热温度：260℃；MS四级杆温度：150℃；溶剂延迟：5min。

2.3 结果

川芎挥发油样品经过气相质谱联用仪分析，得总离子流图，虫蛀川芎挥发油总离子流图，如图1；未虫蛀川芎挥发油总离子流图，如图2。经NIST11库自动检索，得出虫蛀川芎挥发油的化学成分，见表1；未虫蛀川芎挥发油的化学成分，见表2。

图1 虫蛀川芎挥发油总离子流图

图2 未虫蛀川芎挥发油总离子流图

表1 虫蛀川芎挥发油组分及相对含量

（注：-表示未检出）

表2 未虫蛀川芎挥发油组分及相对含量

2.4 虫蛀组川芎与未虫蛀组川芎挥发油组分比较

将6批虫蛀组川芎均检出的组分与10批未虫蛀组川芎均检出的组分相比较，并对两组均检出的共有成分的相对含量做比较，结果见表3。

表3 虫蛀组样品与未虫蛀组样品挥发油组分及相对含量比较

3 结论与讨论

[1] 国家药典委员会编.中华人民共和国药典.2015年版.一部[S].北京:中国医药科技出版社,2015.

[2] 王海,严铸云,何冬梅,等.川产川芎挥发性组分的气相色谱-质谱联用比较分析[J].时珍国医国药,2013,24(9):2070.

[3] 刘晓芬.中药川芎饮片效期相关因素研究[D].四川:成都中医药大学,2014.

通过比较虫蛀川芎与未虫蛀川芎的GC-MS结果，可以得出以下结论：

(1) (-)-a-蛇床烯只在虫蛀组检出，桧烯只在未虫蛀组中检出，但是从其它文献中可知[2-3]，(-)-a-蛇床烯存在于川芎挥发油中，因此，只有桧烯有可能作为区别虫蛀川芎与非虫蛀川芎的定性指标性成分；

(2) 3-亚丁基-1(3H)-异苯并呋喃酮呋喃酮在虫蛀组与未虫蛀组中的相对含量差异明显，可以用该成分的相对含量区别虫蛀川芎与非虫蛀川芎；

(3) 还有一些成分在在两组中均可以检出，则可以考虑从虫蛀川芎中提取出这些成分继续利用，尤其是虫蛀川芎样品中明显还存在大量川芎的活性成分藁本内酯，虫蛀组某些样品中该成分的含量甚至与未虫蛀组某些样品中该成分的含量接近，说明虫蛀川芎仍有作为药用资料的价值。

（责任编辑：胡慧玲）

Research on the component in volatile oil in Chuanxiong damaged by worms/

ZHENG Xiao-xiao, LI Lin-xi, YU Mei, HU Qin-li, WANG Xiao-lin, LIAN Yan, JIANG Gui-hua//(School of Pharmacy, Chengdu University of Traditional Chinese Medicine;Key Laboratory of Standardization for Chinese Herbal Medicine, Ministry of Education; National Key Laboratory Breeding Base of Systematic Research, Development and Utilization of Chinese Medicine Resources, Chengdu 611137, Sichuan )

Objective:To research the value of Chuanxiong damaged by worms and the method to distinguish Chuanxiong which was damaged by worms from normal ones.Method:The total volatile oil in worm damaged Chuanxiong and normal Chuanxiong was detected by GC-MS, and made a comparison between them in components and relative amount.Resul:There were some differences in the component and relative amount of worm damaged Chuanxiong and normal Chuanxiong.Conclusion:Chuanxiong damaged by worms still has value, and there are some components in normal Chuanxiong have the potential to be as the target components which help to distinguish Chuanxiong which are damaged by worms from normal ones.

Chuanxiong; damaged by worms; GC-MS

R 282

A

1674-926X(2017)03-003-04

国家自然基金（国家基础科学人才培养基金）：中药饮片调剂包装贮藏养护技术研究（J1310034-07）；四川省科技厅应用基础计划课题：基于太赫兹时域光谱的4种川产道地药材鉴别研究（重点）(2016JY0076)

成都中医药大学药学院 中药材标准化教育部重点实验室 四川省中药资源系统研究与开发利用重点实验室省部共建国家重点实验室培育基地，四川 成都 61113

郑潇潇（1990-），女（汉族），湖北荆州人，在读硕士研究生，主要从事中药品种与质量的研究工作 Email:1204189289@qq.com

蒋桂华（1970-），女（汉族），四川成都人，现任成都中医药大学药学院教授，博士学位，主要从事中药品种与质量的研究工作

Email:11469413@qq.com

2016-12-20