新颖抗病激活剂类杀菌剂flutianil

张一宾



新颖抗病激活剂类杀菌剂flutianil

张一宾

(上海市农药研究所，上海 200032)

白粉病是严重影响各种农作物生长的重大病害之一，由于此病害为害作物广，产生的孢子数极多，十分容易产生抗性菌株，因此开发对抗性白粉病病菌有效的新农药十分重要。抗性发生越来越频繁，防治白粉病药剂开发的难度也越来越大。

抗病激活剂是一类新颖的杀菌剂类别，其系通过提高作物自身免疫能力而抗御病害的侵袭，由于其相对而言不易发生抗性，成为近年来人们开发的热点。

日本OAT Agri公司的遠藤康弘等[1-2]设计了具硫醚结构新化合物作为开发防治白粉病杀菌剂的母体[图1(2)]。在发现了先导化合物后，远藤等认为该化合物与现有的白粉病防治药剂有不同的结构，可能具有新颖作用机制，进而据此研究开发了新颖杀菌剂flutianil[图1(1)]。Flutianil在结构上与以前的此类杀菌剂有很大不同，具硫醚结构是此杀菌剂的特色之一。

flutianil(1) 先导化合物(2)

1 开发沿革

1.1 先导化合物的发现及结构的确认

基于图1的先导化合物，进行了新杀菌剂的合成，并参照各种资料确定了基本结构，图2即为基本结构的2条合成路线，运用各种方法对各种结构化合物进行了合成。

图3为先导化合物各部分取代及活性。

图2 基本结构的通常合成方法

图3 先导化合物各部分取代及活性(防治白粉病)

1.2 flutianil的合成路线

图4 杀菌剂flutianil的合成路线

Flutianil的合成路线见图4。目前flutianil的生产收率已达90%以上且精制十分简单，纯度可达99%以上。

2 flutianil的理化特性[1,3]

Flutianil化学名称(IUPAC)为()-2-[2-氟-5-(三氟甲基)苯基]硫代[3-(2-甲基苯基)-1,3-噻唑啉-2-基烯基]乙酰腈，代号OK-523。CAS登录号：958647-10-4，化学通式：C19H14F4N2OS2，分子量：426.5。原药为无臭味白色(纯度99.9%)或浅棕色(纯度99.2%)结晶性粉末，熔点：178~179 ℃，沸点：299.1 ℃(2.53 kPa)；蒸气压：＜1.3×10－5Pa (25 ℃)，＜1.7×10－5Pa (30 ℃)；水中溶解度(mg/L，20 ℃)：0.007 9；有机溶剂中溶解度(g/L，20 ℃)正己烷＜0.01，甲苯11.2，二氯甲烷169，丙酮66.4，甲醇5.62，乙酸乙酯22.8；Henry常数：8.259×10-3Pa·m3/mol；水分配系数：log2.9(25 ℃)。

3 剂 型

目前登记的Flutianil的剂型仅有5%乳油(EC)。

4 作用机制

与现有防治药剂不同，flutianil对侵染前期(分生孢子萌发、芽管萌发、附着胞形成)的白粉菌无影响，但可在侵染后期(吸器形成、吸器的营养吸收、次生菌丝伸长以及分生孢子形成和脱落)抑制病原菌扩展。该剂与现有药剂无交互抗性，可用于防治对现有防治药剂敏感性较低或有抗性的病原菌，具体作用机制尚在进一步研究中。

5 安全性

Flutianil原药对大鼠经口LD50＞2 000 mg/kg bw，经皮LD50＞2 000 mg/kg bw，吸入LC50(4 h)＞5.17 mg/L空气(仅鼻吸)，对皮肤和眼睛无刺激性，对皮肤无致敏性。对虹鳟() LC50(96 h)> 0.90 mg/L，鲤鱼() LC50(96 h)>0.87 mg/L，大型蚤() EC50(48 h)＞1，绿藻() ErC50(72 h)＞0.085 mg/L；对山齿鹑() LD50>2 250 mg a.s./kg；对蜜蜂急性经口LD50＞100 μg a.s./蜂，急性接触LD50＞100 μg a.s./蜂；对蚯蚓() LC50(14 d)＞500 mg a.s./kg d.w.土[3]。

该剂可在植物体内迅速分解，在哺乳动物中能很快代谢、排泄，在土壤中也不会残留。

6 生物活性及应用

Flutianil对白粉病选择性高，可用于蔬菜、观赏植物和果树防治白粉病(表1)。5% flutianil乳油在日本登记用于防治黄瓜、茄子、西瓜、甜瓜、南瓜、草莓白粉病，至收获前1 d均可使用，防治花卉和观叶植物白粉病于发生前至发生初期使用，每公顷用量为100~300 L 5 000倍稀释液，使用次数不超过2次。该剂防治葡萄白粉病以有效成分25 g/hm2喷雾应用，防效达78%~99%[3]。

表1 flutianil的防治谱

7 结 语

Flutianil是开发用于防治农作物重要病害——白粉病的新颖药剂，2013年2月在日本获得登记，同期在韩国取得登记，已在美国、欧洲、南美、澳洲进行了防治白粉病的评价试验。该剂与现有药剂化学结构不同且不存在交互抗性，用量低，活性高，安全性高，可于多种蔬菜和水果收获前1 d使用，对环境影响小，对有益生物安全，是适用于IPM体系的优异药剂。

[1] 遠藤康弘. 殺菌剤フルチアニルの創製[J]. フアインケミカル, 2016, 45(5): 26－32.

[2] 张一宾. 近年全球正在研发的化学农药品种[J]. 世界农药, 2013,35(1): 12－14,19.

[3] EUROPEAN FOOD SAFETY AUTHORITY. Conclusion on the peer review of the pesticide risk assessment of the active substance flutianil[J]. EFSA Journal, 2014, 12(8): 3805.

10.16201/j.cnki.cn31-1827/tq.2017.03.12

TQ455

A

1009-6485(2017)03-0063-02

张一宾(1944—)，男，高级工程师，长期从事农药信息研究工作，E-mail: sjnywp@163.com。

2017-05-30。