阴离子合成洗涤剂检测方法的改进

王 琳 尚庆国 邵作玖

阴离子合成洗涤剂检测方法的改进

王 琳 尚庆国 邵作玖

阴离子合成洗涤剂的大量使用造成水体污染，影响水体的感观及危害人体健康。阴离子合成洗涤剂的测定是各类水质监测的一项重要检测指标。现行国家标准GB/T 5750.4—2006中的亚甲蓝分光光度法需要对水样调整pH值后加三氯甲烷多次萃取，方法繁琐。近年来水质检测者在实际工作中对该方法作了改进研究，但大都是在三氯甲烷的加入量和萃取次数上进行改进。本文在国标基础上优化改良，使用50ml比色管代替分液漏斗，仅经一次萃取，1cm比色皿比色测定饮用水中阴离子合成洗涤剂，效果良好。

一、材料与方法

1.仪器与试剂

仪器包括：TU-1810DAPC紫外可见分光光度计（北京普析通用仪器有限责任公司）、50ml比色管、硅胶或橡胶塞。阴离子表面活性剂（以十二烷基苯磺酸钠计）标准物质 [GBW（E）081639]：国家计量科学研究院提供，标 准 值 为 1000μg/ml±20μg/ml（k=2）；阴离子表面活性剂标准使用液（10.00μg/ml，将标准物质用纯水稀释而得）；三氯甲烷（分析纯，批号：20160604）；亚甲蓝（指示剂，批号：20160805）溶液；洗涤液。

2.方法

取25.0ml水样，置于50ml比色管中。另吸取十二烷基苯磺酸钠标准使 用 溶 液 0.00 ml、0.10 ml、0.20 ml、0.50ml、1.00ml、2.00 和 3.00ml分别置于50ml比色管中，各加纯水至25ml。向样品管和标准系列各加入5ml亚甲蓝溶液及10ml三氯甲烷，预摇两次放气后，剧烈振摇1min（约80下），静置分层20min。取10ml刻度吸管，食指密封住顶端，快速直插入比色管底部用洗耳球慢慢吸取三氯甲烷层溶液，取出后滤纸轻拭吸管口，再转移入1cm比色皿中。于650nm波长，以三氯甲烷作参比，测量吸光度。

3.统计学处理

本文的回归曲线拟合采用Excel2010插入散点图并添加趋势线而成。其他统计分析采用Excel2010建立数据表，利用函数公式计算t值，查t界值表，以P＜0.05为差异有统计学意义。

二、结果

1.线性关系、检出限

按照上述试验方法对标准系列溶液进行测定，其阴离子表面活性剂的含量与阴离子表面活性剂与亚甲蓝形成的蓝色化合物的光密度呈良好的线性关系，线性回归方程为y=0.0135x+0.0105，相关系数（r）为0.9996，阴离子表面活性剂标准物质的浓度为0.05～0.5mg/L时，线性关系良好，该方法的最低检出限为0.05mg/L。

2.精密度实验

在不同时间内，分别用GB/T575 0.4-2006亚甲蓝分光光度法和此法对低、中、高3种浓度的3个合成水样重复测定6次，其相对标准偏差（RSD）为0.4%～5.4%，见表1。

3.准确度实验

取合成水样做加标回收试验，按照此法重复测定6次，其加标回收率为96.4%～102.9%，见表2。

4.方法比较

分别用GB/T5750.4-2006亚甲蓝分光光度法和此法，对20份阴离子合成洗涤剂含量在0.10～0.85mg/L的合成水样进行测定，2种方法测定结果差异无统计学意义 [t=1.262＜t0.05/2（19）=2.093，P＞0.05]。

表1 精密度实验结果表（n=6）

表2 加标回收试验结果表（mg/L）

5.pH值的影响

分别用GB/T5750.4—2006亚甲蓝分光光度法对样品调pH值和用此法不调pH值，对不同pH值的10份样品进行测定，2种方法测定结果比较差异无统计学意义 [t=2.082＜t0.05/2（9）=2.262，P＞0.05]。

三、讨论

此法采用三氯甲烷一次萃取，简化国标方法中水样多达四次三氯甲烷萃取洗涤的分析步骤，减少因繁琐操作带来的误差；三氯甲烷使用量的减少及简化的分析步骤，也降低对检测人员身体的危害程度及工作强度。其中，国标方法中样品经碱和酸调后体系pH值为8，由于生活饮用水pH限值为6.5～8.5，且亚甲蓝溶液具有缓冲作用，故将调整pH和加入亚甲蓝溶液步骤合并为一，测定结果无显著性差异；此外生活饮用水中有机羧酸盐、酚类及无机的硫氰酸盐、氰酸盐这些干扰物质含量极少，洗涤与不洗涤两种处理方法所得测定结果无显著性差异，故此法省去酸洗步骤。此法使用1cm比色皿代替国标方法中3cm比色皿比色测定，在满足方法灵敏度同时，弥补因一次萃取使用三氯甲烷体积少导致比色体积不足之处。

吸取萃取液时，刻度吸管直插入比色管底端时速度要快，且要充分密封吸口处，移出后要用滤纸完全拭尽底端及管壁外沾污的水分，否则水滴在三氯甲烷中形成气泡干扰比色结果。

此法有机相萃取后静置时间为20min，时间太短有机相与水相不能达到完全分离，过长则待测物不稳定影响结果；经试验最终确定为20min。

此法在国标基础上优化改良，使用50ml比色管代替分液漏斗，省去调整pH和酸洗步骤，仅经一次萃取，1cm比色皿比色测定饮用水中阴离子合成洗涤剂，操作极大简化、检出限低，线性范围好、精密度和准确度满足分析要求，与国标方法比较无显著差异。同时，使用有机试剂量少，减少对检测人员的危害程度，适于饮用水样品的分析测定及在基层实验室推广应用■

（作者单位：青岛市水文局 266071）

（专栏编辑：顾 梅）