黄岩蜜桔的挥发性成分分析

□ 盛 丽 安淑英 吴 琛 浙江安赛生物科技股份有限公司

黄岩蜜桔的挥发性成分分析

□ 盛 丽 安淑英 吴 琛 浙江安赛生物科技股份有限公司

采用同时蒸馏萃取法（SDE）提取黄岩蜜桔果实的挥发性香气成分，用气相色谱-质谱（GC-MS）对挥发性成分分离、鉴定。在黄岩蜜桔中鉴定出77种挥发性成分，主要包括醇类、烯烃类、醛类、酸类和酮类等。

黄岩蜜桔；同时蒸馏萃取法；气相色谱-质谱

黄岩蜜桔是浙江黄岩的特产，以清香独特、提神醒脑、沁人心脾、食之唇齿留香和润甜爽口而出名，堪称桔中状元、桔中珍品。果实内含有多种营养成分，如糖、柠檬酸、维生素和蛋白质等。从桔皮中提取的橙皮苷是珍贵药物，对治疗高血压、血管硬化和心血管疾病有奇效[1]。

本文以黄岩蜜桔为实验材料，采用同时蒸馏萃取法（SDE）提取黄岩蜜桔果实中的挥发性香气成分，结合气相色谱-质谱（GC-MS）分离鉴定挥发性成分，为黄岩蜜桔香精的研发提供参考[2]。

1 实验部分

1.1 材料与试剂

黄岩蜜桔（购于黄岩当地）；二氯甲烷（AR）；无水硫酸钠（AR）。

1.2 仪器与设备

同时蒸馏萃取仪（SDE）；旋转蒸发仪；Agilent-7890-5977气相色谱-质谱联用仪。

1.3 分析方法

1.3.1 同时蒸馏萃取法

取3 kg黄岩蜜桔切碎后加入同时蒸馏萃取仪（SDE）一侧的5 L烧瓶中，并加入2 L蒸馏水，在同时蒸馏萃取仪（SDE）另一侧的100 mL烧瓶中加入50 mL二氯甲烷。水蒸气蒸馏二氯甲烷连续提取2 h，提取液冷却后分离出二氯甲烷和萃取液，萃取液用无水硫酸钠干燥24 h。再经蒸馏浓缩得到深黄色液体约0.5mL待测。

1.3.2 气相色谱-质谱分析

色谱条件：毛细管柱为HP-SMS（60 m×0.25 m×0.25 μm），载气为氦气（99.999%），恒定流速1.0 mL/min，进样口温度280 ℃。程序升温，初始温度为60 ℃，以8 ℃/min升温至280 ℃，保持6 min，分流比1∶30。进样量0.2 μL。

质谱条件：电子轰击离子源（EI），电离电压70 eV，质量扫描范围：29～400 amu，全扫描方式。

1.3.3 化合物定性及定量

定性方法：未知化合物的质谱通过Nist11谱库检索，与标准样品的质谱对照、解析，最终确认主要组成成分。

定量方法：通过Agilent自带化学工作站数据处理系统，用气相色谱峰面积归一化定量计算出各化学成分在黄岩蜜桔香气中的峰面积的相对含量。

2 结果与分析

2.1 黄岩蜜桔挥发性成分的构成

黄岩蜜桔挥发性成分GC-MS分析结果见表1。

由表1可知，利用GC-MS共鉴定出黄岩蜜桔77种挥发性成分，主要包括醇类、烯烃类、醛类、酸类和酮类等。其中，醇类占挥发性成分的41.59%、烯烃类31.93%、醛类13.98%、酚类1.01%、酸类1.82%和酮类0.71%等。表1分析如下。

（1）醇类含量最多，且有24种。其中含量最多的是芳樟醇，其次是松油醇、香叶醇和香茅醇等，共同构成黄岩蜜桔香气的主体果香香气。叶醇、己醇则在表现黄岩蜜桔新鲜感上起关键性作用。

（2）烯烃类中含量最高柠檬烯。对黄岩蜜桔香气贡献很小，且易受光、热影响氧化成香芹醇、香芹酮等[3]。其他水芹烯和蒎烯等能为黄岩蜜桔提供自然的香气风格。

表1 黄岩蜜桔挥发性成分GC-MS分析结果表

46 16.806 .alpha.-Farnesene甲位金合欢烯3.25 47 16.869 .beta.-Citronellol香茅醇2.39 48 17.050 .gamma.-Isogeraniol丙位异香叶醇0.67 49 17.397 2,4-Decadienal 2,4-癸二烯醛0.24 50 17.499 .beta.-Damascone乙位突厥酮0.36 51 17.586 L-carveol香芹醇1.03 52 17.692 Geraniol香叶醇1 53 18.050 Lanceol, cis澳白檀醇0.02 54 18.133 unknown未知物0.06 55 18.333 PERILLA ACETATE乙酸紫苏酯0.28 56 18.716 .beta.-Ionone乙位紫罗兰酮0.07 57 18.940 1-Dodecanol十二醇0.14 58 19.247 unknown未知物0.74 59 19.340 :L-(-)-4-Isopropenyl-1-cyclohexenylmethanol紫苏醇0.56 60 19.879 Octanoic acid辛酸0.57 61 19.983 .ALPHA.-CEDREN雪松醇0.12 62 20.101 .beta-elemol β-榄香烯0.55 63 20.274 Eudesmol桉叶醇0.32 64 20.679 Selina-6-en-4-ol 6-芹子烯-4-醇1.64 65 20.779 Globulol兰桉醇0.17 66 21.053 Thymol麝香草酚0.1 67 21.197 4-ethenyl-2-methoxy-Phenol 4-乙烯基愈创木酚0.91 68 21.467 unknown未知物0.24 69 21.555 .ALPHA.-CADINOL杜松醇0.67 70 21.892 Decanoic acid癸酸0.3 71 22.250 unknown未知物1.19 72 23.736 Dodecanoic acid 十二酸0.38 73 24.120 Nootkatone圆柚酮0.18 74 25.474 Tetradecanoic acid 十四酸0.12 75 26.473 Pentadecanoic acid十五酸0.03 76 27.676 unknown未知物0.86 77 28.153 Oleic Acid油酸0.42

（3）醛类的作用。柠檬醛提供黄岩蜜桔香气的甜厚感，己醛突出黄岩蜜桔的新鲜，辛醛、壬醛和癸醛等表现出黄岩蜜桔果皮的特征感，少量的2,4-癸二烯醛能让黄岩蜜桔整体香气更自然，口感更真实。

（4）酸类包括辛酸、癸酸、十二酸、十四酸、十五酸和油酸。其中辛酸含量最多，其次是油酸。酸类物质构成黄岩蜜桔的脂肪气息。

（5）酮类化合物的含量较少。乙位二氢大马酮香气细腻，具有果香、木香，并有浆果、薄荷和药草香韵[4]。乙位紫罗兰酮具有水果香、木香、紫罗兰香、青香和浆果香[4]。这些化合物构成黄岩蜜桔的花香和甜感。

3 结论

本研究采用同时蒸馏萃取法（SDE）提取黄岩蜜桔的挥发性香气成分，并用气相色谱-质谱（GC-MS）分离、鉴定挥发性成分。在黄岩蜜桔中鉴定出77种挥发性成分，主要包括醇类、烯烃类、醛类、酸类和酮类等。这可能是形成黄岩蜜桔润甜爽口、清香独特的主要原因。希望以上结果能为日后人工调配黄岩蜜桔香精提供帮助。

[1]陈永庆.黄岩蜜桔综合利用前景广阔[J].浙江柑桔,1993(3):38.

[2]盛龙生,苏焕华,郭丹滨.色谱质谱技术[M].2版.北京:化学工业出版社,2006.

[3]刘克海,陈秋林,谢晶,等.分子蒸馏法富集甜橙油特征香气成分[J].食品科学.2012,33(10):200-203.

[4]孙宝国,刘玉平.食用香料手册[M].北京:中国石化出版社,2004.

盛丽（1986—），女，浙江杭州人，本科，助理工程师。研究方向：黄岩蜜桔挥发性成分分析及香精开发。