李玉娟(广州质量监督检测研究院,广东广州511447)
短链氯化石蜡于不同合成材料运动场地中的检出研究
李玉娟(广州质量监督检测研究院,广东广州511447)
短链氯化石蜡被代替部分增塑剂,用在电缆电线、塑料软管、透明软门帘、软玻璃、塑料薄膜、人造革、等塑料制品中,它易分解,不耐温不耐晒,分解时释放出氯化氢,具有长期毒性的危害。但是目前国家没有短链氯化石蜡的生产许可和产品标准,部分企业为了降低成本,将短链氯化石蜡也用于运动场地合成材料中,此举对学校对学生造成的危害不可估量,严重危害祖国下一代的身体健康。
短链氯化石蜡;合成材料运动场地;检出研究
1.1 仪器
1.气相色谱仪,配有氢火焰检测器2.超声波萃取仪3.氮吹仪4.具塞比色管5.具塞锥形瓶6.天平7.吸量管
1.2 材料和试剂
1.正己烷-乙醚(3:1,体积比)2.氯化钯3.正己烷,农残级4.弗罗里硅土固相萃取小柱5.1,2,4-三甲基苯6.C10-C13氯化石蜡混合标准储备溶液:100
μg/mL,51.5%、55.5%、63%平均氯化程度7.纯度大于99.5%的C10-C13直链烷烃标准品8.内标溶液:用正己烷将1,2, 4-三甲基苯配成100μg/mL和10μg/mL的工作溶液9.标准工作液:用正己烷将C10-C13直链烷烃标准品配成1μg/mL,5 μg/ mL,10 μg/mL,15 μg/mL,20 μg/mL的工作系列溶液,内标含量10μg/mL。
2.1 样本种类
于各大生产单位及施工单位、使用单位(学校、企业)等取样合成材料运动场地原材料及成品样本共6种,包括(1)塑胶跑道液态液体或固体原材料;(2)塑胶跑道成品(3)硅PU液体;(4)硅PU球场成品(5)丙烯酸液体(6)丙烯酸球场成品。
2.2 实验前处理
将固态样本冷冻研磨加工至粒径约为1mm的细小颗粒。
2.3 实验步骤
2.3.1 萃取
称取1.0g(精确至0.1mg)样品于具塞比色管中,加入正己烷定容至30 mL,具塞后用超声波萃取仪超声萃取30 min,摇匀后待净化。
2.3.2 净化
先用10 mL正己烷淋洗活化弗罗里硅土固相萃取SPE小柱,取2mL萃取液上柱,静置5 min,用5 mL洗脱液洗脱,用具塞锥形瓶(H.4.6)收集洗脱液,流速每秒2滴。将洗脱液用氮气在45℃水浴中缓缓吹干,加入2 mL正己烷10 μg/mL的内标溶液定容,混匀待测试。
2.3.3 空白实验
随行样品做空白试样
2.4 气相层析条件
载流气体为超高纯度(99.999%)的氢气,流速为2mL/min,使用的色谱柱(基本柱)为DB-5(30m×0.25mm,0.25μmthick⁃ness)。温度的设定上,注入口温度为300℃,注入口为不分流进样,0.5分钟后打开分流阀,吹扫流量50mL,侦测器温度为300℃,层析的升温程序:开始为50℃维持3分钟,再以升温速率10℃/min升至270℃,于此温度维持10分钟。
2.5 定量分析
根据2.4设定的气相层析条件,对净化后的样本溶液进行测定,在内标及直链烷烃的色谱条件下,1,2,4-三甲基苯、C10-C13的保留时间分别为5.83、6.42、8.21、9.93、11.50min。本实验采用内标法定量,根据样本中物质含量情况,选择峰面积接近的标准工作溶液。在样本液体和标准工作溶液中的短链氯化石蜡,经催化后的直链烷烃响应值均应在仪器设备检测的线性范围内。样本液体和标准工作溶液等体积参插进样测试。
图1 不同样本中短链氯化石蜡检出个数
图2 检出样本中短链氯化石蜡含量
根据本研究试验,共计检测塑胶跑道液体或固体原材料共64个、塑胶跑道成品29个、硅PU液体58个、硅PU球场成品21个、丙烯酸液体22个、丙烯酸球场成品10个,样本共计204个。短链氯化石蜡的检出具体情况见表1,从原材料来看,塑胶跑道液体或固体原材料的检出率最高为17.19%,硅PU液体检出率次高为16.95%,丙烯酸液体为未检出。从成品来看,塑胶跑道成品的检出率最高为17.25%,其他硅PU球场成品、丙烯酸球场成品均为未检出。从使用材料对比可发现,短链氯化石蜡检出率高低依次为塑胶跑道、硅PU、丙烯酸,从原材料和成品实验对比可发现,原材料的检出率均高于成品。从图2中可以看出,在检出短链氯化石蜡的样本中,基本都低于1.5%,只有个别样本含量较高。
[1]张伟亚,万昕,李丽霞,王成云,金淑培.固相萃取-气相色谱-质谱法测定皮革制品中短链氯化石蜡.《色谱》,2014, 32(10):1152-1156.
[2]陈小轲,王麟,周兆懿,杨沁睿,张文良.纺织品及皮革中短链氯化石蜡检测方法的研究进展.《中国纤检》,2016(4): 92-94.