塑料制品接触白酒过程中塑化剂迁移研究及调控策略

王照友+胥小荣+孔庆岩+庞婕

摘 要：近几年白酒面临诸多污染问题，如塑化剂、甜味剂及香味剂等，其中塑化剂是白酒质量控制的监测热点之一。本文主要是以塑料材质和接触时间对白酒中塑化剂迁移量造成的影响进行实验，得出相应结论，并给出一定的调控策略。

关键词：白酒 塑化剂 检测方法

白酒历史悠久、工艺独特，从古至今，白酒在人们的日常生活中都占据十分重要的位置，是社交、节庆等活动中不可缺少的特殊饮品。白酒质量是白酒工业发展的可靠保障，在其生产和贮藏过程中使用的接触材质都会直接影响白酒的品质。塑化剂（增塑劑）是一种高分子材料助剂，也是工业上被广泛使用的高分子材料助剂，在塑料加工中添加这种物质可以增强其柔韧性，使其容易加工，可合法用于工业用途。塑化剂种类繁多，最常见的品种是DEHP—化学名邻苯二甲酸二（2-乙基己）酯，是一种无色、无味的液体。某些塑化剂的分子结构类似荷尔蒙，故被称为“环境荷尔蒙”，是台湾环保署列管的毒性化学物质，若长期食用可能引起生殖系统异常，甚至有造成畸胎、癌症的危险。

以接触材料种类和贮藏时间为研究参数，针对白酒接触的常用塑料制品进行实验，探讨塑化剂接触材料和贮藏时间因素影响下发生迁移量的规律。根据相关调查数据显示，白酒中的塑化剂来源并非生产工艺中产生或人为添加，主要由生产和贮藏过程中接触材料迁移导致。研究白酒接触塑料材料中产生的塑化剂迁移现象，对于保障白酒工业的生产安全有着重要意义。本文根据实验结论，提出相应的调控策略。

1 材料与仪器

实验材料：聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、高密度聚乙烯（HDPE）、聚碳酸酯（PC）。

样品：65°原浆酒。

实验设备：恒温恒湿培养室，保持25℃恒温，温差不超过1℃。

试剂：正己烷（色谱纯），天津市津科精细化工研究所；石油醚（沸程30～60℃，色谱纯），天津津科精细化工研究所；丙酮（色谱纯），天津津科精化工研究所；邻苯二甲酸酯标准品，DBP（德国Dr.Ehrenstorfer GmbH公司生产）、 DEHP（德国Dr.Ehrenstorfer GmbH公司生产）、DINP（德国Dr.Ehrenstorfer GmbH公司生产）。

仪器：气相色谱-质谱联用仪（GCMS-QP2010 Plus），日本岛津公司生产；自动进样器（AOC-20i），日本岛津公司生产；电子天平（BS224-S），北京赛多利斯仪器系统有限公司生产；快速混匀器（SK-1），金坛市杰瑞尔电器有限公司生产；玻璃器皿，天津化工仪器厂生产。

2 样品制备

2.1 塑料材质因素影响试验样品制备

将65°原浆酒分别装入PET瓶、PC桶、HDPE三种容器中，封盖并注明样品编号PET、PC、HDPE；将密封严密的试验材料置于恒温恒湿培养室中，控制温度在25℃，并记录时间及温度。

2.2 检验样品的取样

样品制备期间每天观察相应温度控制情况并记录。样品保存30d后，每隔7d进行取样并定量及定性分析，记录检验结果。

3 实验结果与分析

3.1 色谱条件

色谱柱采用RtxR-5MS（30m×0.25mmID×0.25μm），进样口温度设为250℃，采用升温程序：初始柱温60℃，保持1min，以20℃/min升温至220℃，保持1min，再以5℃/min升温至280℃，保持4min；载气流速1mL/min，不分流进样，进样量1μL。

色谱与质谱接口温度为280℃，采用电子轰击源（EI），选择离子扫描模式（SIM），电力能量：70eV；溶剂延迟：5min。

3.2 标准样品色谱图

在选定的色谱条件下，分别为2mg/L的DBP、DEHP、DINP混标进样，邻苯二钾酸酯的色谱图如图1，标准样品检测结果见表1。

3.3 塑料材质因素影响试验结果的数据分析

检测结果显示，在常温状态下，各试样接触65°原浆酒均未检出DINP，说明试样本身不含DINP成份或在此试验条件下DINP不会发生迁移现象。常温状态下，DBP的迁移量与塑料材质有较大关系，PET材质中的DBP迁移量相对较多，且随时间变化较为明显。PC和HDPE中的DBP相对较为稳定，DEHP在PET、PC及HDPE材料中的迁移变化与DBP趋同，3种材料种PET的稳定性较差。

4 结论及调控策略

不同类型塑料材质中塑化剂的迁移变化：试验设定在常温状态下，PET、PC以及HDPE材质的塑料接触原浆白酒，DBP的迁移量与塑料材质有较大关系，PET材质中的DBP迁移量相对较多，且随时间变化较为明显，PC和HDPE中的DBP相对较为稳定；DEHP在PET、PC及HDPE材料中的迁移变化与DBP趋同，3种材料中PET的稳定性较差。

塑化剂是脂溶性物质，根据相似相溶的原理，极易溶解到白酒中，且塑化剂与塑料的结合靠分子作用力和聚合力，很容易从塑料中溶解而出。排除生产工艺中产生塑化剂和人为添加因素，通过实验，白酒中的塑化剂主要是生产和贮藏中的接触材料迁移导致。生产过程中输送酒的管道、连接头的乳胶管及接酒和贮酒塑料容器等相应的接触到的塑料材制，都有可能导致塑料中的塑化剂与白酒接触，致使塑化剂溶解到白酒中。改善白酒生产和贮藏过程中接触材制的质量是有待解决的问题，用无毒无害的材制代替现有白酒生产工艺中含有塑化剂的塑料材制。

企业自身的改变能够控制白酒中塑化剂的含量，同时，国家相关部门应该完善对白酒中塑化剂含量的规定，制定相关法律规定，规范白酒中塑化剂的管理，整顿白酒市场。致使白酒企业在生产和销售中有法可依，有法必依，按照相关规定去制酒，保证在制酒过程中的每一个环节安全卫生。