石墨炉原子吸收法直接测定尿中锰

冯晓艳 宋新魁 翟来超 王刚

石墨炉原子吸收法直接测定尿中锰

冯晓艳 宋新魁 翟来超 王刚

目的 探讨简化尿中锰的石墨炉原子吸收测定方法。方法 尿样用1%硝酸溶液5倍稀释后，不加基体改进剂，用石墨炉原子吸收光谱仪直接测定尿中锰含量。结果 石墨炉原子吸收光谱法测定尿中锰方法的线性范围为0.1～12 μg/L，y=0.021 7x+0.003 0（r=0.999 2）；方法的检出限为0.21 μg/L。结论 该方法操作简便，各项指标能够满足尿锰检测的相关要求。

石墨炉原子吸收；直接测定；尿锰

工人在生产过程中过量接触锰而导致的急慢性锰中毒，会对机体多种系统器官产生毒性影响，尿锰是反映机体近期吸收锰情况的一种接触指标[1]。长期接触含有锰的烟尘能够引起的以神经系统改变为主的疾病，早期表现为神经衰弱综合征和植物神经功能紊乱；明显中毒时，出现锥体外系损害，并可伴有精神症状；严重时可表现为帕金森氏综合征和中毒性精神病。可有头晕、头痛、容易疲乏、睡眠障碍、健忘等神经衰弱综合征的表现，以及肢体疼痛、下肢无力和沉重感，可有多汗、心悸等植物神经功能紊乱的表现。随着人们健康意识的提高，职业病给人体带来的危害越来越引起大家的重视[2-3]。尿锰作为接触性指标，在锰作业工人体检中属于应查项目，我国目前有文献报道的尿锰测定方法主要有化学法[4]和原子吸收光谱法[5-6]等。化学法样品前处理要经消化，操作烦琐，样品用量大，而且灵敏度较低。文献报道的原子吸收光谱法多采用加入基体改进剂的工作曲线法。为此我们采用石墨炉原子吸收法直接测定尿中锰的检测方法进行了实验、研究。试验结果满意。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

Zeenit 700型石墨炉原子吸收光谱仪（德国耶拿公司）；锰空心阴极灯；锰标准储备液1 mg/ml［GBW（E）080157）］中国计量科学研究院研制；锰标准使用液，临用前，由标准储备液用0.1%硝酸逐级稀释成0.10 μg/ml；硝酸（优级纯，北京化工厂）；10 ml具塞离心管。所有试剂配制用水均为超纯水。

1.2 方法

1.2.1 仪器条件 锰的测定波长为279.5 nm，灯电流7.0 mA，狭缝宽度0.2 nm，氩气流量0.4 L/min，采用塞曼背景校正。进样体积10 μl，测定方式为峰面积。石墨炉升温程序见表1。

1.2.2 样品的采集、运输和保存 用广口聚乙烯塑料瓶收集晨尿约50 ml，混匀，取出适量尿液尽快测定比重，尿比重＜1.010或＞1.030应重新采样。剩余尿液按体积分数1%的比例加入硝酸，在4℃冰箱保存。

1.2.3 标准系列的配制与测定 取7支塑料具塞离心管，分别加入浓度为0.10 μg/ml的锰标准溶液0.0 ml、0.10 ml、0.20 ml、0.30 ml、0.40 ml、0.50 ml、0.60 ml，用1%硝酸溶液稀释至5.0 ml。以吸光度与对应的浓度绘制标准曲线。

1.2.4 样品测定 尿样充分混匀后，取0.40 ml，加入放有1.60 ml含有1%硝酸的具塞离心管中，振摇均匀，直接进行样品分析，进样量为10 μL。

1.3 统计学方法

以吸光度与对应的浓度绘制标准曲线。回归方程为y=0.021 7x+0.003 0（r=0.999 2），见表2。

表1 石墨炉升温程序

表2 样品标准曲线绘制

表3 样品加标试验

2 结果与讨论

2.1 线性范围

方法的线性范围为0.1～12 μg/L，回归方程为y=0.021 7x+0.003 0（r=0.999 2）；相对标准偏差为0.83%～3.73%，方法的检出限为0.21 μg/L。

2.2 检出限和定量下限

以3倍的空白标准差（n=11）计算得到本法的检出限为0.23 μg/L，以10倍的空白标准差计算得到本法的定量限为0.78 μg/L。

2.3 准确度试验

按照实验方法，对同一样品进行3个浓度的加标试验，每个浓度做3个平行样，取结果平均值，实验结果表明锰加标回收率在98.5%～99.2%（见表3）。

2.4 精密度试验

取混合加标尿经不同浓度加标混匀后制成样品，加标浓度分别为0.0 μg/L、2.0 μg/L、8.0 μg/L、12.0 μg/L，进行精密度实验。进行10次重复测定，作为方法批内精密度。结果见表4。在5天内进行6次重复测定，从下表可见，4种浓度测定的结果重现性较好，相对标准偏差为0.83%～3.73%。符合职业卫生标准制定指南第5部分：生物材料中化学物质测定方法（GBZ/T210.5-2008）的要求。

表4 精密度试验

表5 试样测定分析

2.5 尿样测定

职业性锰接触人群的尿锰水平与其作业环境中的锰水平有一定关系[7]。据文献报导，职业性锰接触最为常见的是电焊作业[8]，随机抽取200份锰作业工人班后尿样，检测结果见表5。尿样的检测结果符合实际情况，说明此方法可应用于实际检测工作。

3 结论

采用石墨炉原子吸收光谱法直接测定生物尿样中的锰浓度，不加基改，其方法的线性、精密度和准确度均达到《生物材料中化学物质测定方法》GBZ210.5-2008的要求，且非常简便、易于操作，能够满足检测工作的需求。

[1] 孙成均，冀元棠，王爱国，等．生物材料检验[M]. 北京：人民卫生出版社，1996：61.

[2] 孙卫明，刘建荣，范义，等.石墨炉原子吸收光谱法进行尿锰检测方法的研究[J]. 中国卫生检验杂志，2008，18（5）：942-943.

[3] 中华人民共和国卫生部．GBZ3-2006职业慢性锰中毒诊断标[M].北京：人民卫生出版社，2006：79-84．

[4] 中华人民共和国卫生部. GBZ3-2002职业性慢性锰中毒诊断标准（GBZ3—2006）[A/OL]. （2006-03-13）[2006-10-01]. http://www.nhfpc.gov.cn/zwgkzt/pyl/201212/33658. shtml

[5] 杜洪凤，沈月华，潘磊．氘灯校正石墨炉原子吸收测定尿锰方法探讨[J]．预防医学情报杂志，2010，26（8）：672-675．

[6] 徐碧珠，黄杰周．石墨炉原子吸收法直接测定尿中锰[J]．中国公共卫生，2004，20（7）：870-871．

[7] 王艳，李继猛. 机械制造业电焊工尿锰水平分析[J]. 工业卫生与职业病，2015，41（5）：340-342.

[8] 宋富军，杜喆. 不同焊接工种锰接触水平差异对健康影响分析[J].中国职业医学，2016，43（1）：78-81.

医学论著的写作要求

论著是医学论文体裁中常见的一种表现形式，具有特定的概念。它是作者将自己的科研、临床、教学的成果、经验、体会，以严密的逻辑论证、规范形成的文字作品，是医学论文中最具典型性和代表性的文体。医学论著应具有四大特点：1 在写作的形式上有比较规范的要求，包括文题、作者姓名、作者单位、属地、邮编，符合问题内容要求的中文摘要、英文摘要、关键词（3～8个）、前言（引言）、资料（材料）与方法、结果、讨论（体会）和参考文献等各项内容（论著字数应在2 500～3 000字）。2 医学论著是作者从自己已占有的基本素材（第一性资料）出发，经过科学、严谨地整理、加工、分析、论证，得出论点并形成规范性的文字作品。3 医学论著所表达的结论比较明确、可信，论文质量与学术价值较高。4 医学论著应为一次性文献（含循证医学的系统评价）。

Direct Determination of Manganese in Urine by G-F Atomic Absorption Spectrometry

FENG Xiaoyan SONG Xinkui ZHAI Laichao WANG Gang Clinical Laboratory of Health, Occupational Disease Prevention of Zhengzhou City, Zhengzhou He’nan 450053, China

Objective The Method for determination of Manganese in urine in occupational exposure population by G-F AAS was improved. Methods in which Urine sample was diluted 5 times with 1% nitric acid solution, and the urinary manganese content was determined by G-F AAS without matrix modifier. Results The linear range was 0.1~12 μg/L and the regression equation was y=0.021 7x+0.003 0(r=0.999 2). The detection limit of the method was 0.02 μg/L. Conclusion The improved method is simple and convenient, and meets the requirements of urinary manganese detection in occupational health caring.

graphite furnace atomic absorption spectrometry; direct determination; manganese in urine

R285.5

A

1674-9316（2017）12-0127-03

10.3969/j.issn.1674-9316.2017.12.075

郑州市职业病防治所卫生检验科，河南 郑州 450053