邹联宁王 浪徐金龙*林 海李展江
(1.茂名出入境检验检疫局 广东茂名 525000;2.湛江出入境检验检疫局)
进口废油分类、鉴别检测技术探讨
邹联宁1王 浪2徐金龙2*林 海2李展江2
(1.茂名出入境检验检疫局 广东茂名 525000;2.湛江出入境检验检疫局)
针对废油的来源和特点,提出了进口废油的鉴别项目和判量指标,同时分析比较相应判定标准,形成按层级分析,综合判定的鉴别技术。同时模拟废油样品检测,按照检测结果,依据相应判定标准,得出符合实际结果。
废油;鉴别;案例
随着油品类进口权的放开,更多的小公司拥有油品进口权限,且以各种名目进口废油存在获利明显,发现查处相对困难等现实因素。对于山东等口岸以“其他燃料油”“非标燃料油”“非标润滑油”“复炼乳化油”等名义进口的废油产品,由于其成份极为复杂,而我国又缺乏适用的废油鉴别量化判别依据,因此各个口岸的初步鉴别模式差异较大,鉴定越来越困难,导致打击进口废油闯关行为不力。
国内进口废油鉴别方法研究始于山东口岸[1],目前进口废油曝光最多的也是山东口岸[2,3],其次是浙江口岸[4]。我国海岸线漫长,口岸众多,油品进口属重要原料进口,目前各口岸主要依据ISO 8217-2012《石油产品 燃料(F类)船用燃料规范》[5]初步确定燃料油中含用过润滑油的鉴别项目和判量指标,但这仅涉及了一部分废油鉴别时所必须的限量依据,而对于其他油品检测,检验人员往往难于确切定性。
废油直接使用会造成严重的大气和水资源污染,破坏生态环境;若进行二次加工,废油中的固体杂质和酸性物质会造成设备腐蚀和故障,导致泄露、爆炸等重大生产事故,危害生命财产安全。本文从废油的定义和特点着手,提出了进口废油的鉴别项目和判量指标,供有关部门和同行在行政执法和接受社会委托时参考。
根据国际上的一般定义,废油是指经过使用而被物理或者化学杂质污染的原油提纯油或合成油。其中,物理污染物可以包括金属屑或者灰尘,化学污染源可以包括溶剂、卤素和水解盐。废油主要产生于机械产品加工过程的清洗、润滑、冷却以及热处理和机械设备运转、传动过程,主要来源于电厂的发电机、船舶轮机和汽车发动机以及金属机械加工厂等。
根据2016年版《中华人民共和国海关进出口税则》[6]第 27章的注释,品目27.10所称“废油”,是指主要含石油及从沥青矿物提取的油类的废油,不论其是否与水混合。它们包括:
(1)不再适用于作为原产品使用的废油(例如,用过的润滑油、液压油及变压器油);
(2)石油储罐的淤渣油,主要含废油及高浓度的在生产原产品时使用的添加剂(例如,化学品);
(3)水乳浊液状的或与水混合的废油,例如,浮油、清洗油罐所得的油或机械加工中已用过的切削油。
在该章税则号列中,废油又被分为两类,如表1所示。
表1 海关税则中废油要求
在《禁止进口固体废物目录》[7]中,废油属于我国严禁进口的固体废物,主要分法与海关进口税则基本一致。通常,以普通货物名义进口废油是一种违法行为。
《固体废物鉴别导则(试行)》[8]中关于固体废物的定义:固体废物是指在生产、生活和其他活动中产生的丧失原有利用价值或者虽未丧失利用价值但被抛弃或者放弃的固态、半固态和置于容器中的气态的物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固态废物管理的物品、物质。
《国家危险废物名录》[9]中列出了HW08废矿物油与含矿物油废物,其具体包含有5大类和33小类的废油。
废油的来源很杂,根据废油的产生特点,可以分为以下几类:
(1)报废的电器用油,如变压器油、油开关油、电缆油、电容器油等。
(2)报废的润滑油,GB/T 17145《废润滑油回收与再生利用技术导则》[10]主要分为4类:废内燃机油、废齿轮油、废液压油、废专用油。不管如何划分,均应含有如汽轮机油、冷冻机油、航空润滑油、机械油、仪表油、车轴油、齿轮油、汽油机油、柴油机油、压缩机油等。
(3)报废的液压油和真空油脂。(4)废洗油,如机械零件和精密机件洗涤后废油。(5)洗舱油,如油轮船舱、输油管道、储油罐等清洗后所得废油。
进口废油来源复杂,难于定性,建议根据实际情况和申报人所报品名,结合相关法律法规和标准对技术参数进行检测,不符合指标要求的加强后续鉴别。
(1)外观检测。一般而言,废油呈不透明或浑浊,颜色深黑,散发刺激性气味,严重者有胶质状悬浮或沉淀物。
(2)根据《固体废物鉴别导则(试行)》[8]固体废物的范围中第11条明确包括被污染的油(如被多氯联苯PCBs污染的油),同时根据海关进出口税则中规定,测定多氯联苯(PCBs)、多氯三联苯(PCTs)和多溴联苯(PBBs)含量,故油品中含有多氯联苯可以作为判定依据。检测方法参见GB 13015-91《含多氯联苯废物污染控制标准》[11],可将标准中规定含多氯联苯废物污染控制标准值50mg/kg列为废油的判断指标。
(3)水分含量检测。油品中水分会加速油品老化变质和对金属有锈蚀作用;燃料油含水则在低温下结冰妨碍供油和影响燃烧性能;润滑油含水会降低润滑性能,增加磨损;电器用油含水会大大降低其绝缘性能,其他油品除切削油、磨削油、拔丝油、压延油等金属加工油和不燃性工作液是用水稀释油脂或矿油成乳状液外,若含水也会影响其使用性能。由此可见水分含量可作为鉴别废油的重要指标。正常石油产品含水<0.5%,进口原油水分一般<1%,正常锅炉燃料要求水分和沉淀物含量≤3%;一般洗舱油多用轻组分原油或燃料油来高压喷洗,也有用高压水蒸汽喷洒,故会存在水分偏高,但水分亦不能作为独立判断依据,可将水分重量比>3.0%作为限量指标之一,配合其他指标共同判断。
(4)馏程测定。在标准条件下,蒸馏石油所得的沸点范围称为“馏程”,是在一定温度范围内该石油产品中可能蒸馏出来的各馏分数量和温度的标示。通过馏程测定可判断油品组成中轻质和重质成分的大致含量,可作为区别不同油品的重要指标之一。燃料油的馏程范围为215℃-343℃[12];汽油馏程实际检测为30℃-205℃,汽油相关标准要求为不高于205℃[13,14];煤油实际检测为 150℃-300℃;煤油相关标准要求为不高于300℃[15];柴油馏程实际检测为200℃-350℃,柴油相关标准要求为不高于 365℃[16,17]。由此可见,通过馏程数据可辅助推断油品的主要组成及类型。
(5)酸值、酸度测定。油品中的酸性物质主要有有机酸、酚类化合物、无机酸、硫醇、硫酚等,酸值、酸度是判断油品劣化的基本项目,酸度多用于汽油、煤油、柴油等轻质产品,酸值多用于润滑油等重质产品。油品受到氧化变质,一般表现为酸值、酸度增大。为了不使油品中的酸性物质含量过大而腐蚀设备和影响机械的正常工作,需及时对酸值、酸度过大的油品进行更换,因而形成废油。我国燃料油标准SH/T0356-1996《燃料油》[18]对燃料油的酸值没有明确标明,GB 25989-2010《炉用燃料油》[19]规定残渣燃料油酸值不超过2.0mgKOH/g,GB 17411-2015《船用燃料油》[20]中规定船用馏分燃料油酸值不超过0.5mgKOH/g,船用残渣燃料油酸值不超过2.5mgKOH/g。根据石油产品标准中的规定,建议将酸值大于10.0mgKOH/g的油品视为废油。
(6)测定机械杂质或总沉淀物可以作为判定的辅助依据。该指标只能起参考作用,GB17411-2015《船用燃料油》[20]规定了总沉淀物不超过0.1%,本文建议限量指标为质量分数0.3%。
(7)选择 Ca、Zn、P、Al、Si、Fe、Na 、Ni、V 等元素作为典型指标,辅助减压蒸馏,进行废油鉴别。ISO 8217-2012《石油产品 燃料(F类)船用燃料规范》[5]和 GB17411-2015《船用燃料油》[20]将 Ca、Zn、P 分成两组进行限量规定,规定了Ca>30mg/kg和Zn>15mg/kg或者Ca>30mg/kg和P>15mg/kg认为含有废润滑油。
由茂名口岸进口的燃料油经人工按一定比例混入使用过的润滑油,进行相关指标分析。
5.1 外观特征描述
样品为黑色液体,常温下流动性好。
5.2 理化特性
按照相关检测标准,测定试样的理化指标,结果见表2。
表2 理化项目检测结果
5.3 综合分析
从密度、运动粘度(40℃)、灰分、馏程、水分等指标综合分析,该样品既不符合SH/T 0356-1996《燃料油》[12]中各牌号燃料油的质量要求,也不符合GB 25989-2010《炉用燃料油》[13]中各牌号燃料油的质量要求,且与本文上述讨论所述建议限量要求不符。
样品灰分为0.732%、钙2715mg/kg、锌296mg/kg、磷265mg/kg含量极高,不符合ISO 8217-2012《石油产品 燃料(F类)船用燃料规范》[5]和GB17411-2015《船用燃料油》[14]中钙、锌、磷限量的要求,表明样品中含有用过的润滑油。本样品含有用过的润滑油,是生产过程中产生的丧失原有利用价值的物质,根据《固体废物鉴别导则(试行)》[5]定义的规定,该样品属于固体废物。
为了把好国门检验检疫关,对重要进口原料进行有效监管,解决口岸检验检疫对各种疑似废油的检验鉴定难题,深入研究废油分类鉴别检测技术,完善和合理应用检测鉴别系列标准,通过技术手段将进口废油拒之国门之外,打击各种以进口普通货物名义进口废油的行为,责任重大。
[1]郭兵,郭武,马学军,等.进口废油鉴别方法的研究[J].检验检疫科学,2002,12(3):33-34.
[2]山东:300吨进口燃料油被确定为废油.http://www.sd.xinhuanet.com/xhsksd/2013-09/29/c_117562815.html,2013.
[3]山东黄岛截获48吨可致癌的进口废油.http://politics.people.com.cn/n/2014/1217/c70731-26227584.html,2014.
[4]浙江舟山检验检疫局退运进口废油.http://www.cqn.com.cn/news/zggmsb/diliu/879131.html,2014.
[5]ISO 8217-2012石油产品 燃料(F类)船用燃料规范[S].
[6]中华人民共和国海关总署.中华人民共和国海关进出口税则[M].北京:中国商务出版社,2016.
[7]环境保护部,商务部,发展改革委,海关总署,质检总局.关于发布《进口废物管理目录》(2015年)的公告[A].2014年第80号.
[8]国家环保总局,发展改革委,商务部,海关总署,质检总局.固体废物鉴别导则(试行).2006年 第11号公告,2006-04-01实施.
[9]环境保护部.国家危险废物名录(2016)[A].环保部令第39号公告,2016-08-01起施行.
[10]GB/T 17145废润滑油回收与再生利用技术导则[S].
[11]GB 13015-91含多氯联苯废物污染控制标准[S].
[12]ASTM D396-15c Standard Specification for Fuel Oils[S].
[13]GB 17930-2016车用汽油[S].
[14]GB 18351-2015 车用乙醇汽油(E10)[S].
[15]GB 253-2008煤油[S].
[16]GB 252-2015普通柴油[S].
[17]GB 19147-2016车用柴油[S].
[18]SH/T0356-1996燃料油[S].
[13]GB 25989-2010炉用燃料油[S].
[14]GB 17411-2015船用燃料油[S].
Discussion on Imported Waste Oil Classification,Identification Technology
ZOU Lianning1, WANG Lang2, XU Jinlong2*, LIN Hai2, LI Zhanjiang2
(1.Maoming Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Maoming,Guangdong, 525000;2.Zhanjiang Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau)
In this paper,according to the sources and characteristics of waste oil,and put forward project identification and judgment index on imported waste oil,and compared with the corresponding criteria,formed by the analytic hierarchy process,comprehensive judgment identification technology.At the same time simulated oil sample test,and according to test results,then on the basis of the corresponding criteria that conform to actual results.
Waste Oil;Identify;Case
F752
E-mail:414175232@qq.com;*通讯作者E-mail:xujinlongccc@163.com
广东出入境检验检疫局科技计划项目(2015GDK06)
2016-12-06