邵政
分析2016年高考试题可以看出,化学计算在2016年的高考命题中表现出了强大的生命力和极大的灵活性,现将2016年高考化学计算题总结如下。
一、有关氧化还原的计算
例1 (上海卷第17题)某铁的氧化物
(FexO) 1.52 g溶于足量盐酸中,向所得溶液中通入标准状况下112 mL Cl2,恰好将Fe2+完全氧化。x值为( )。
A.0.80 B.0.85 C.0.90 D.0.93
解析 本题可以利用电子守恒解答,FexO中的铁为23价,被氧化为Fe3+转移的电子的物质的量为1.5256x+16×(3-23)×x;标准状况下112mL Cl2转移的电子的物质的量为0.01 mol。
所以1.5256x+16×(3-23)×x=0.01
解得,x=0.80。
答案:A
二、有关物质的量、阿伏加德罗常数、气体体积、电子数等之间的计算
例2 (全国卷Ⅰ第8题)设NA为阿伏加德罗常数值。下列有关叙述正确的是( )。
A.14 g乙烯和丙烯混合气体中的氢原子数为2NA
B.1 molN2与4 mol H2反应生成的NH3分子数为2NA
C.1 molFe溶于过量硝酸,电子转移数为2NA
D.标准状况下,2.24 L CCl4含有的共价键数为0.4NA
解析 乙烯和丙烯的最简式相同,可以直接根据“CH2”进行计算,即为
1414×2×NA,A正确;B项中的反应为可逆反应,反应物不能完全转化为生成物。B错误;当硝酸过量时,铁应该转化为三价铁,转移电子数为3NA,C错误;四氯化碳在标准状况下是液态,D错误。
答案:A
三、有关晶体结构的计算
例3 (全国卷Ⅲ第37题,节选)(5)GaAs的熔点为1238℃,密度为ρg·cm-3,其晶胞结构如图1所示。该晶体的类型为,Ga与As以键键合。Ga和As的摩尔质量分别为
MGa g·mol-1和MAs g·mol-1,原子半径分别为
rGa pm和rAs pm,阿伏伽德罗常数值为NA,则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为。
解析 (5)GaAs的熔点为1238℃,密度为ρg·cm-3,其晶胞结构如图所示,熔点很高,所以晶体的类型为原子晶体,其中Ga与As以共价键键合。根据晶胞晶胞可知晶胞中Ca和As的个数均是4个,所以晶胞的体积是4NA×(MGa+MAs)ρ。二者的原子半径分别为rGa pm和rAs pm,阿伏伽德罗常数值为NA,所以GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为:
4×43π(r3Ga+r3As)4NA×(MGa+MAs)ρ×100%=4πNAρ(r3Ga+r3As)3(MGa+MAs)×100%。
答案:(5)原子晶体 共价键 4πNAρ(r3Ga+r3As)3(MGa+MAs)×100%
四、有关混合物的计算
例4 (上海卷第22题)称取(NH4)2SO4和NH4HSO4混合物样品7.24 g,加入含0.1 mol NaOH的溶液,完全反应,生成NH3 1792 mL(标准状况),则(NH4)2SO4和NH4HSO4的物质的量比为( )。
A.1∶1 B.1∶2 C.1.87∶1 D.3.65∶1
解析 根据题给数据分析,0.1 mol NaOH不足,NaOH先将NH4HSO4中H+反应完全,再与NH+4反应,因生成NH3 1792 mL(标准状况),即0.08 mol,故与H+反应的NaOH为0.02 mol,则NH4HSO4为0.02 mol,所以(NH4)2SO4质量为7.24 g-115 g/mol×0.02 mol=4.94 g,即0.0374 mol,故(NH4)2SO4和NH4HSO4的物质的量比为1.87∶1。答案:C
五、有关滴定实验的计算
例5 (全国卷Ⅰ第36题,节选)(5)高锰酸钾纯度的测定:称取1.0800 g样品,溶解后定容于100 mL容量瓶中,摇匀。取浓度为0.2000 mol·L-1的H2C2O4标准溶液20.00 mL,加入稀硫酸酸化,用KMnO4溶液平行滴定三次,平均消耗的体积为24.48 mL,该样品的纯度为(列出计算式即可,已知2MnO4-+5H2C2O4+6H+2Mn2++10CO2↑+8H2O)。
解析 (5) 根据2MnO4-+5H2C2O4+6H+2Mn2++10CO2↑+8H2O,可知MnO4-与H2C2O4的物质的量之比为2∶5,即[1.0800w×(24.48/1000)÷158]∶ [0.2000×(20/1000) ]=2∶5,解得w=[0.2000×(20/1000)×2×158]÷[1.0800×(24.48/100)×5]。
答案:(5) [0.2000×(20/1000)×2×158]÷[1.0800×(24.48/100)×5]。
六、有关电化学的计算
例6 (四川卷第5题)某电动汽车配载一种可充放电的锂离子电池。放电时电池的总反应为:Li1-xCoO2+LixC6LiCoO2+ C6(x<1)。下列关于该电池的说法不正确的是( )。
A.放电时,Li+在电解质中由负极向正极迁移
B.放电时,负极的电极反应式为LixC6-xe-xLi++ C6
C.充电时,若转移1 mol e-,石墨C6电极将增重7x g
D.充電时,阳极的电极反应式为LiCoO2-xe-Li1-xCoO2+xLi+
解析 A.放电时,阳离子向正极移动,故正确;B.放电时,负极失去电子,故正确;C.充电时,若转移1 mol电子,则石墨电极上溶解1/x mol C6,电极质量减少,故错误;D.充电时阳极失去电子,为原电池的正极的逆反应,故正确。答案:C
七、有关有机物的计算
例7 (全国卷Ⅲ第38题,节选)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,成为Glaser反应。2R—C≡C—H催化剂R—C≡C—C≡C—R+H2。该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。图2是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线:
ACH3CH2ClAlCl3,△①C8H10
Cl2光照②CCl2CH3
B C
1)NaNH22)H2O③CCHGlaser反应④C16H10
D E
回答下列问题:
(3)E的结构简式为。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需要消耗氢气mol。
解析 (3)D发生已知信息的反应,因此E的结构简式为
CCCC
。1个碳碳三键需要2分子氢气加成,则用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需要消耗氢气4mol。
答案:
(3)CCCC 4