精醇残液中COD高的原因及改进措施

冯彩萍 王明旺

(河南心连心化肥有限公司河南新乡453731)

精醇残液中COD高的原因及改进措施

冯彩萍 王明旺

(河南心连心化肥有限公司河南新乡453731)

随着煤化工市场的发展，甲醇工业发展速度较快，河南心连心化肥有限公司(以下简称心连心公司)由年产30 kt精醇发展成年产60 kt精醇，然后扩产至年产100 kt精醇，在挖掘设备潜力后目前年产量达380 kt。在生产精醇的过程中，势必会产生大量的残液排放，心连心公司残液年排放量达60 kt。在对粗醇进行萃取精馏后，轻组分由预精馏塔塔顶排出，而作为重组分的残液由常压塔塔底排出，然后送至污水终端进行处理。在精醇岗位未对残液处理到位的情况下，势必会增加污水终端的负荷。精醇残液中COD高的原因主要是系统假“碱洗”、常压塔长期未侧线采出以及常压塔再沸器泄漏。

1 系统假“碱洗”

2016年6月中修时，低压甲醇和中压甲醇更换催化剂后，精醇经精馏后，精醇产品呈微碱性。为了避免精醇产品呈酸性，决定增加精醇系统的加碱量(加碱泵型号为JI- 32/1.25)，将精醇系统的加碱量由2圈加至4圈。精醇预精馏塔后pH由原来的6升至8，经1 d后，精醇残液的颜色由无色变为红色，然后是黑色。其主要原因是加碱量增加后，将预精馏塔、加压塔、常压塔塔壁及塔盘上附着的蜡质、杂质、烷烃化合物、催化剂粉等清洗下来，使精醇残液中COD由1 000 mg/L飙升至7 000～9 000 mg/L，精醇残液中COD最高达10 000 mg/L。精醇系统加碱量增加后工艺参数对比见表1。

表1 精醇系统加碱量增加后工艺参数对比

针对精醇产品质量不合格的情况，在调整加碱量时，应注意根据具体的生产情况对加碱量进行调节，要做到统筹兼顾，不要急于调整精醇的产品质量，此时调整过程中预精馏塔后pH不要超过8.5。

2 常压塔长期未侧线采出

自2011年以来精醇系统没有进行过碱洗，精醇系统中的蜡质、催化剂粉、烷烃化合物等杂质聚积在常压塔底部6层、8层、10层的塔壁及塔盘上，如长期不进行采出，在塔底压力、塔底温度发生波动的情况下，会导致附着的油污、烷烃化合物等杂质顺着残液排出，进而影响残液中COD。

常压塔泄漏、常压塔侧线采出>120 kg/h时工艺参数见表2。

表2 常压塔泄漏、常压塔侧线采出>120 kg/h时工艺参数

常压塔再沸器正常、常压塔侧线采出<120 kg/h时工艺参数见表3。

表3 常压塔再沸器正常、常压塔侧线采出<120 kg/h时工艺参数

由表2和表3可见：对于常压塔长期未侧线采出的，当常压塔侧线采出>120 kg/h时，对塔底温度影响较大，6层塔盘温度可达100 ℃以上，同时8层塔盘温度可达95 ℃以上；而在常压塔侧线采出<120 kg/h时，6层塔盘温度、8层塔盘温度才能达到正常生产时的温度。

3 常压塔再沸器泄漏

常压塔再沸器热量来源于加压塔蒸馏出来的精醇进行冷却的热量，即加压塔蒸馏出来的精醇与常压塔底部的醇进行换热，壳程内走加压塔蒸馏出来的精醇，管程内走常压塔底部的醇，加压塔压力在0.45 MPa，常压塔压力在0.034 MPa。加压塔蒸馏出来的精醇进入常压塔底部，即便是通过提高塔底温度，精醇残液中的COD也不会降低，由此判定常压塔再沸器发生泄漏。常压塔再沸器发生泄漏时工艺参数见表4。

表4 常压塔再沸器发生泄漏时工艺参数

由表4可知：常压塔再沸器发生泄漏时，塔底温度和6层塔盘温度均升高至100 ℃以上、8层塔盘温度在98 ℃以上。

2016年7月22日，精醇系统停车，对常压塔再沸器进行查漏、堵漏。打开常压塔再沸器发现，常压塔下封头需补焊41处、上封头需补焊29处。常压塔再沸器补焊后工艺参数见表5。

表5 常压塔再沸器补焊后工艺参数

由表5可知，常压塔再沸器补焊后，精醇残液中COD控制在1 000 mg/L以下。

4 结语

精醇残液中COD得到有效控制后，不仅降低了污水终端的负荷，同时对环境起到保护作用。因此，在日常生产中，要善于发现问题并解决问题，不断地进行总结，为以后的生产作铺垫。

2016- 09- 12)