国内氯碱行业盐水精制工艺状况调查报告(2016—2017年)

费红丽

(1.全国氯碱工业信息中心，辽宁 葫芦岛 125000；2.锦西化工研究院有限公司，辽宁 葫芦岛 125000)

进入21世纪之后的16年中，中国氯碱行业的总产能、产量的增长速度已由增长较快逐渐变缓，并趋于平稳。截至2016年11月，中国烧碱装置产能约为4 026万t/a，其中离子交换膜法装置产能为3 530万t/a，占总产能的87.68%；隔膜法装置产能为29.5万t/a，占总产能的12.32%[1]。烧碱是由精盐水电解制得，高质量的精盐水是电解生产稳定运行的关键，而原盐的质量又直接影响盐水精制工艺的产量和质量。

笔者对国内95家氯碱生产企业进行了调查，总结了2016—2017年国内氯碱行业盐水精制的工艺状况、技术进展及装置改、扩建情况，以期为中国氯碱企业盐水精制工艺乃至整个氯碱行业的进一步发展，特别是正在改、扩建及计划改、扩建的氯碱企业提供参考依据。

1 原盐指标及其应用情况

我国工业用原盐主要有海盐、湖盐、井矿盐和液体盐，氯碱企业工业原盐的应用大多根据厂家自身的地理位置就地取材，以降低烧碱生产成本[2]。

1.1原盐成分及其应用情况调查数据

原盐成分及其应用情况调查数据如表1所示。由于各企业所用的分析设备不同、采用的分析方式各异，加上分析过程中产生的各种误差，本次调查统计的数据仅供参考。

表1 国内主要氯碱企业原盐质量及应用情况调查表Table 1 Investigation of quality and application raw salt used in China’s main chlor-alkali enterprises

续表

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注： ① 掺中盐长寿盐化卤水；

② ≤0.001 2；

③ ≤0.006 2；

④ ≤0.000 04；

⑤ <0.008 6；

⑥ 防结块剂为NaOH、Na2CO3、絮凝剂、工业Na2SO3；

⑦ ≤0.000 023；

⑧ 防结块剂为亚铁氰化钾；

. ⑨ 无(不掺卤)，但配合电解淡盐水；

⑩ <0.002 2；

0.15 mg/L，

(原始数据)；

青盐(青海旭新宜贸易有限责任公司)15%；

w(Fe2++Fe3+)<0.8%；

50%、内蒙古阿拉善盟再生湖盐30%；

常检测数据，其中采用滴定法测得ρ(NaCl)=290 g/L，采用

ICP法测得w(Ca2+)<5×10-9、w(Mg2+)<5×10-9、

w(Al3+)<1.7×10-7、w(Sr2+)<1×10-9、w(Ba2+)<5×

4.5×10-6、w(I-)<7×10-8、ρ(Na2SO4)=1 g/L，采用pH

计测得pH值=11.5。

1.2烧碱生产原盐指标

本次调查期间，国内烧碱生产用原盐指标参照表2所示数据[3]。

表2 国内烧碱生产用原盐指标Table 2 Indicators of raw salt for production ofcaustic soda in China

1.3原盐成分及其应用调查数据分析

根据表2中统计的95家国内氯碱企业的数据分析如下。

1.3.1 储盐设备及上盐方式

(1)储盐设备有地上盐库、地上化盐桶、地下化盐池或地上化盐池等。

(2) 企业4等59家氯碱企业只使用铲车间歇上盐，约占受调查企业总数的62%；企业1等21家氯碱企业使用皮带机上盐，约占受调查企业总数的22.1%；也有采用铲车和皮带机两种方式上盐的，如企业60。全卤制碱企业共7家，约占受调查企业总数的7.4%，其中企业18以泵输送卤水，企业16使用离心机连续和斗提机间歇送卤，另5家没填报送卤方式。有7家氯碱企业使用其他设备上盐，约占受调查企业总数的7.4%。如企业6使用天吊上盐，企业32使用分盐器和扒盐机上盐，企业62使用装载车上盐，企业70使用叉车间歇上盐。

1.3.2 国内所用原盐的种类

我国氯碱企业烧碱生产所用原盐因地制宜，有精制盐、海盐、湖盐、井矿盐等，近年来使用卤水的比例逐渐增大，并由掺卤制碱逐渐转向全卤制碱。

(1)使用进口盐(有精制盐也有海盐)的氯碱企业有企业3等7家，约占受调查企业总数的7.4%。原盐进口的国家分别为墨西哥、澳大利亚、印度、加拿大、白俄罗斯等。

(2)使用精制盐的企业有企业4等25家氯碱企业(其中部分企业也使用海盐等其他盐)，约占受调查企业总数的26.32%。

国内精制盐主要来自费城等山东地区，应城久大等湖北地区，云阳、合川等四川地区，江苏金坛、江苏井神等江苏企业，定远等安徽地区，平煤神马、天源盐化、神鹰盐化等河南产盐企业，南充、实大、川中、蓬莱等四川地区，以及湖南、江西地区等。

精制盐防结块剂有用内消旋酒石酸亚铁盐(亚铁氰化钾)的，有用NaOH、Na2CO3、絮凝剂(FeCl3)、工业Na2SO3、聚丙烯酰胺等组合试剂的，也有的企业用mtA防结块剂。

(3)使用国产海盐的企业有企业1等36家，约占受调查企业总数的37.9%。海盐分别来自塘沽等天津地区，营口、大连等辽宁地区，海湾、青岛、东营、无棣、潍坊、寿光、沾化埕口等山东地区，黄骅、沧州等河北地区，以及湖南、江西、湖北等地。

(4)全部或部分使用井矿盐的企业有企业13、企业18等33家，约占受调查企业总数的34.7%。井矿盐除了来自企业所在地矿井外，分别来自重庆索特等四川地区，沙市等湖北地区，榆林等陕西地区，和丰、托克逊、吐鲁番等新疆地区，泰安大汶口、蓬莱、岔河等山东地区，金坛、连云港等江苏地区，舞阳等河南地区，定边等安徽地区，兴昊等宁夏地区，长宁、南充、川中、永祥等四川地区，樟树等江西地区，以及广东地区等。

(5)使用湖盐的企业有企业13、企业19等14家，约占受调查企业总数的14.7%。湖盐分别来自乌鲁木齐等新疆地区，雅不赖、阿左旗和彤池、阿左旗图兰、吉兰泰等内蒙古地区，榆林等陕西地区，格尔木、青海盐湖等青海地区，以及甘肃、宁夏等地。

(6)使用卤水的企业有企业3等26家，约占受调查企业总数的27.4%。卤水分别来自湖北沙市，湖南衡阳，陕西榆林，山东泰安大汶口、岔河，河南平顶山，四川长宁，江苏金坛、淮安和连云港，江西大英等地区。其中掺卤的氯碱企业有企业4等18家，约占受调查企业总数的18.9%。掺卤比例为5%～85%，目前暂停掺卤的有2家；100%全卤制碱的氯碱企业有7家，约占受调查企业总数的7.4%。

(7)使用青海旭新日晒盐和连云港卤水日晒盐的氯碱企业各1家，各占受调查企业总数的1.1%，分别为企业53和企业63。

(8)使用再生盐的有1家，约占受调查企业总数的1.1%，为企业64。

1.3.3 国内所用原料盐主要成分

(1)w(NaCl)范围在94%～99.6%。最高为99.6%，如企业14使用的久大(应城)制盐有限责任公司的精制盐；最低为94%，如企业6 使用大连海盐。

(2)w(Ca2+)范围在0～0.4%。最高为0.4%，如企业46；最低为0，如企业16。

(3)w(Mg2+)范围在0～0.4%。最高为0.4%，如企业32和企业36；最低为0，如企业16。

调查所获数据范围在0.000 10%～2.1%。最高为2.1%，如企业4；最低为0.000 01%，如企业72。

(6)w(SS)范围在0.000 04%～3.42%。最高为3.42%，如企业46；最低为0.000 04%，如企业39。

(7)w(水)范围在0.01%～4.2%。最高为4.2%，如企业33和企业48；最低为0.01%，如企业15。

(8)w(I-)基本都报微量，忽略不计。所获数据的范围在0.000 002 7%～2.3%，最高为2.3%，如企业58；最低为0.000 002 7%，如企业71。

(9)钙镁比值范围在(0.083～19)∶1。最高为19∶1，如企业30；最低为0.083∶1，如企业19。

(10)其他的还有给出硅和活性炭含量等的数据，均为微量，如企业15给出的w(硅)数据为0.000 03%，企业71给出w(硅)数据为0.000 005%。

(11)部分全卤制碱的企业提供的数据单位不同，均以表注形式给予注明，如企业27、企业28、企业55、企业57等。

(12)该次调查，盐水的pH值，硅、铁含量等指标没统计在内。

(待续)