樊力 刘宝会 李锋涛 王喜平
(1身份证号:150102198612210111) (2身份证号:61042619930419153X) (3身份证号:610424199204013573) (4身份证号:152632199007180315)
次氯酸钠在超滤化学清洗和加强反洗中的应用
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次氯酸钠水解生成的次氯酸分解成的新生态氧[O]可杀死微生物。次氯酸钠水解受水中PH影响。超滤化学清洗和CEB加强反洗用次氯酸钠作为杀菌剂时,其杀菌效果直接受PH影响。
次氯酸钠;超滤;化学清洗;杀菌效果
次氯酸钠是水处理常用的杀菌剂,水解生成的次氯酸会分解生成新生态氧[O]。新生态氧[O]具有极强的氧化性,氧化微生物细胞壁、细胞膜中的蛋白质,导致细胞壁和细胞膜的结构破坏,细胞质基质无法稳定存在于细胞结构中;细胞壁和细胞膜的结构破坏使新生态氧[O]进入细胞内部,氧化细胞内的酶、核糖核酸(RNA)和脱氧核糖核酸(DNA),细胞失去活性,微生物迅速死亡。
2.1 次氯酸钠水解反应过程
次氯酸钠在水中水解反应如下:NaClO+H2O⇌HClO+NaOH①由①平衡反应式可知,次氯酸钠水解后生成次氯酸和氢氧化钠,即HClO和Na+和OH-。
2.2 次氯酸钠在酸性环境的水解
由①反应式可知,若次氯酸钠在酸性环境中水解,生成的OH-被水中的H+中和,水解反应平衡向正方向移动,因此,酸性环境会促进HClO的生成。若该环境中H+由盐酸提供,生成的HClO又会发生如下反应:
HCl+HClO⇌Cl2+H2O②
由②反应式可知,当①反应式平衡向正向移动时,由于HC⁃lO浓度的增大,②反应式平衡也向正向移动。
综合①和②反应式可得,在盐酸溶液中,次氯酸钠水解反应如下:
NaClO+2HCl⇌HClO+HCl+NaCl⇌Cl2↑+H2O+NaCl③
由③反应式可知,当次氯酸钠在盐酸溶液中水解时,生成HClO、HCl、Cl2、NaCl和H2O,且盐酸浓度越高,反应向正向移动,生成次氯酸越多,生成的氯气也越多。且当生成的氯气溢出后,反应进一步向正方向移动。
2.3 次氯酸钠在碱性环境中的水解
由①反应式可知,次氯酸钠在碱性环境中发生水解,由于大量OH-对水解反应产生抑制作用,①反应式平衡向逆向移动,次氯酸很难生成。
2.4 PH对次氯酸钠水解的影响
由以上描述可知,次氯酸钠在盐酸溶液中水解时,PH越低,生成氯气越多;次氯酸钠在碱性溶液中水解,PH越高,次氯酸越难生成。
氧化还原电位(ORP)是用来反映水溶液中的宏观氧化-还原性。ORP越高,氧化性越强;反之,氧化性越弱。电位为正表示溶液显氧化性;反之,显还原性。
在PH为6至10的条件下对浓度为0.15%的次氯酸钠溶液进行ORP测试发现,ORP随着PH降低而迅速升高,但PH低于7.5时,ORP上升趋势减缓。PH低于6.5时,大量Cl2生成。
3.1 超滤的原理
超滤用于截留水中胶体大小的颗粒,其机理是由膜表面机械筛分、膜孔阻滞和膜表面及膜孔吸附的综合效应,以膜两侧的压差为驱动力,膜表面密布的微孔只允许水及小分子物质通过,而体积大于膜孔的物质则被截留,从而实现对原水的净化。
3.2 超滤的微生物污堵
原水通常会设计混凝、沉淀、过滤等预处理过程,去除水大部分悬浮物、胶体。预处理中将投加杀菌剂。但由于水力时间不足,杀菌剂投加量不足以及在水中混合不均匀等原因,往往无法全部杀死微生物。随着运行时间增加,残留微生物在水中生长繁殖,并在滤料或超滤膜表面滋生形成微生物黏泥,污堵膜孔,严重时发生黏泥腐蚀。
3.3 次氯酸钠在超滤CEB加强反洗中的应用
超滤运行一个周期后将通过反洗冲出膜表面的较大污堵物,以恢复工作能力。经多个周期运行后进行CEB反洗。CEB反洗是在常规反洗程序中加入氢氧化钠、次氯酸钠、盐酸,以达到碱洗、杀菌、酸洗的目的。碱洗控制PH=12,次氯酸钠浓度通常为5-15ppm(以产品使用手册为准),酸洗控制PH=2。CEB反洗通常设计为两个部分,即碱洗杀菌和酸洗。碱洗和杀菌同步进行,酸洗单独进行。按该过程进行CEB反洗,次氯酸钠杀菌过程是在PH=12的条件下进行的。
3.4 次氯酸钠在超滤化学清洗中的应用
当超滤运行进、出水压差持续快速上升且产水量明显下降,CEB反洗无明显效果,或反洗后压差再次迅速上升且产水量下降时,则考虑化学清洗。化学清洗时碱洗控制氢氧化钠溶液为PH=12,酸洗控制盐酸溶液PH=2,次氯酸钠杀菌通常配置浓度为200ppm(以产品使用手册为准)。类似CEB反洗,目前普遍的化学清洗方法分两部分,碱洗和次氯酸钠杀菌同步进行,即配置浓度为200ppm的次氯酸钠溶液,再加入氢氧化钠至PH=12。酸洗单独进行。按该方法进行化学清洗,次氯酸钠的杀菌过程是在PH=12的条件下进行的。
超滤CEB反洗和化学清洗以次氯酸钠作为杀菌剂。次氯酸钠水解生成的新生态氧[O]具有杀菌作用。当PH降低时,次氯酸钠水解充分。PH低于6.5时,明显有Cl2生成。目前的设计和常规的操作中,超滤的CEB反洗和化学清洗,次氯酸钠杀菌是在PH=12的条件下与碱洗同步进行,次氯酸钠水解不充分,杀菌效果不好且造成药剂的浪费。而PH过低,大量生成的Cl2会带来安全隐患。因此次氯酸钠杀菌应单独进行,控制PH在6.5~7的范围。微生物被杀死后,用PH=12的氢氧化钠溶液清洗膜表面有机物及微生物残骸,最后用PH=2的盐酸溶液清洗。
次氯酸钠单独清洗会延长操作时间,但能提高清洗效果,延长运行周期,节约药剂消耗。