萼翅藤枝叶挥发油成分的GC-MS分析*

户连荣,赵见明,泽桑梓,季梅

(1.云南省林业科学院，云南 昆明 650201；2.瑞丽市林业局，云南 瑞丽 678600；3.云南省林业有害生物防治检疫局，云南 昆明 650051)

萼翅藤枝叶挥发油成分的GC-MS分析*

户连荣1,赵见明2,泽桑梓3,季梅1

(1.云南省林业科学院，云南 昆明 650201；2.瑞丽市林业局，云南 瑞丽 678600；3.云南省林业有害生物防治检疫局，云南 昆明 650051)

运用水蒸气蒸馏法提取萼翅藤枝、叶中的挥发性化学成分，并进行GC-MS分析。结果表明，萼翅藤枝挥发油中共鉴定出82个化合物，其相对含量占挥发油总量的75.73%，主要成分有十四烷酸、壬醛、己醛、反-桂醛、癸醛等；叶挥发油中共鉴定出67个化合物，其相对含量占挥发油总量的69.37%，主要成分有反-桂醛、3-己烯-1-醇、6,10,14-三甲基-2-十五烷酮、2-己烯醛、6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮等。

萼翅藤；枝叶；挥发油；GC-MS

萼翅藤(Calycopterisfloribunda)属使君子科(Combretaceae)萼翅藤属(CalycopterisLam.)的单属种植物，是亚洲热带山地特有的常绿蔓生大藤木。在我国分布范围十分狭窄，以往仅发现于云南省盈江县那邦霸后山海拔300～650m处，近年在瑞丽也有少量发现，由于森林破坏比较严重，该物种有濒临灭绝的危险，已被列为国家Ⅰ级重点保护野生植物。

有研究表明[1～5]，萼翅藤在亚洲传统医药和民间得到应用。萼翅藤根茎可用作胃溃疡的补品，也可治疗呕吐、痢疾、发烧；果实用于缓解瘙痒、治疗黄疸；萼翅藤铜色的嫩叶有驱虫和通便的功效。萼翅藤枝叶的主要药用成分是挥发油，具有矫味、理气、发汗、抑菌、止痛等作用。本文采用水蒸气蒸馏法分别提取萼翅藤枝叶挥发油，经GC-MS分析其有效成分，以期为萼翅藤的综合利用提供实验依据。

1 材料与方法

1.1 材料

萼翅藤枝叶于2014年4月采自云南省德宏州盈江县，用水清洗、烘干、粉碎，低温冰箱冷藏待用。

1.2 方法

1.2.1 挥发油成分提取

用水蒸气蒸馏法提取萼翅藤枝、叶的挥发油成分。先将枝叶切成约5mm×5mm的碎片，称取枝57g、叶22g，分别放入蒸馏萃取装置的试样烧瓶，添加50mL蒸馏水，电热套加热并保持微沸；在溶剂烧瓶中加入20mL正己烷，水浴70℃蒸馏萃取2h。蒸馏萃取完成后，萃取液倒入分液漏斗中分层，取上层正己烷相，加入10g无水硫酸钠干燥保留24h，过滤后将所得提取液放入冰箱中-10℃保存，备用。

1.2.2 色谱条件

仪器为美国Agilent Technologies公司HP 6890GC/5973MS气相色谱-质谱联用仪。

1.2.3 质谱条件

1.2.4 MS条件

电离方式EI；电子能量70；传输线温度250℃；离子源温度230℃；四极杆温度150℃；质量范围35～500。

1.2.5 化学成分分析

采用wiley7n.l标准谱库检索定性，同时采用有关质谱图文献解析，确定萼翅藤枝和叶中的挥发性化学成分。

1.2.6 百分含量测定

通过HP chemstation数据处理系统，按峰面积归一化法计算求出各化学成分的相对百分含量。

2 结果与分析

通过检测获得萼翅藤枝和叶挥发油成分GC/MS总电子流图(图1和图2)。

图1 萼翅藤枝挥发油成分GC/MS总电子流图

图2 萼翅藤叶挥发油成分GC/MS总电子流图

对图1和图2进行分析，确认其中大部分化学式成分和相对百分含量(表1)。其中，萼翅藤枝挥发油中共鉴定出82个化合物，其相对含量占挥发油总量的75.73%，相对百分含量较高的成分有十四烷酸6.05%、壬醛3.65%、己醛2.69%、反-桂醛2.63%、癸醛2.54%；叶挥发油中共鉴定出67个化合物，其相对含量占挥发油总量的69.37%，相对百分含量较高的成分有反-桂醛5.53%、3-己烯-1-醇3.60%、6,10,14-三甲基-2-十五烷酮3.24%、2-己烯醛3.16%、6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮2.92%。

表1 萼翅藤枝叶挥发性化学成分

续表1

编号保留时间tR枝叶化合物分子式相对含量/%枝叶3818.309-2,6,6-三甲基-2-环己烯-1,4-二酮2,6,6-trimethyl-2-cyclohexene-1,4-dioneC9H12O20.21-3918.41018.4262,6-壬二烯醛2,6-nonadienalC9H14O0.390.494018.64018.6512-壬烯醛2-nonenalC9H16O1.110.564118.982-芳樟醇氧化物-吡喃型linalooloxideC10H18O20.51-4219.06719.073壬醇nonanolC9H20O0.580.354319.238-松油烯-4-醇terpinen-4-olC10H18O0.52-4419.372-萘naphthaleneC10H80.83-4519.468-辛酸octanoicacidC8H16O20.37-4619.527-α,α,4-三甲基苯甲醇α,α,-4-trimethyl-benzenemethanolC10H14O0.34-4719.709-α-松油醇α-terpineolC10H18O0.80-4819.81519.831水杨酸甲酯methylsalicylateC8H8O31.300.5449-20.0082,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-甲醛2,6,6-trimethyl-1,3-cyclohexadiene-1-carboxaldehydeC10H14O-0.475020.21120.227癸醛decanalC10H20O2.541.135120.45620.4782,4-壬二烯醛2,4-nonadienalC9H14O0.460.3352-20.659顺-桂醛cis-cinnamaldehydeC9H8O-0.4753-20.7082,6,6-三甲基-1-环己烯-1-甲醛2,6,6-Trimethyl-1-cy-clohexen-1-aldehydeC10H16O-0.935420.654-4-乙烯基苯酚4-vinylphenolC8H8O0.93-5520.745-苯并噻唑benzothiazoleC7H5NS0.60-5621.16421.156喹啉quinolineC9H7N0.240.3557-21.5044-甲基-2-硝基苯酚4-methyl-2-nitrophenolC7H6NO3-0.305821.867-异喹啉isoquinolineC9H7N0.24-5921.96821.9952-癸烯醛2-decenalC10H18O0.760.836022.23522.316反-桂醛trans-cinnamaldehydeC9H8O2.635.536122.508-异壬酸异十三烷酯IsononanoicacidC22H44O22.39-6222.70022.706反-茴香脑trans-anetholeC10H12O0.310.346322.925-2-甲基萘2-methylnaphthaleneC11H101.73-64-22.9352,4-癸二烯醛2,4-decadienalC10H16O-0.756523.38423.4001-甲基萘1-methylnaphthaleneC11H100.340.806623.528-2-甲氧基-4-乙烯基苯酚2-methoxy-4-vinylphenolC9H10O21.42-6723.59223.6142,4-癸二烯醛异构体2,4-decadien-1-alC10H16O1.731.056823.849-2,6,10-三甲基十二烷2,6,10-trimethyldodecaneC15H320.24-6924.35124.3675-戊基-2(5H)-呋喃酮5-pentyl-2(5H)-furanoneC9H16O21.020.3670-24.6611,2-二氢-1,1,6-三甲基萘1,2-dihydro-1,1,6-trimethylnaphthaleneC13H16-0.4571-24.8164-苯基-3-丁烯-2-酮4-phenyl-3-buten-2-oneC10H10O-0.717224.768-丁香酚eugenolC10H12O20.64-7324.91224.9442-十一烯醛2-undecenalC11H20O1.481.807425.20025.142癸酸decanoicacidC10H20O22.040.6275-26.0446,10-二甲基-2-十一烷酮6,10-dimethyl-2-undecanoneC13H26O-0.5576-26.376二氢-β-紫罗兰醇1-cyclohexene-1-propanol,a,2,6,6-tetramethylC13H24O-0.8577-26.702α-紫罗兰酮α-IononeC13H20O-1.3078-26.808二氢-α-紫罗兰酮2-butanone,4-(2,6,6-trimethyl-2-cy-clohexen-1-yl)C13H22O-0.39

续表1

编号保留时间tR枝叶化合物分子式相对含量/%枝叶79-27.316香叶基丙酮geranylacetoneC13H22O-2.208025.329-2-乙烯基萘2-vinylnaphthaleneC12H100.41-8125.884-十四烷n-tetradecaneC14H300.22-8225.916-茉莉酮cis-jasmoneC10H14O0.21-8326.135-反-异丁香酚trans-isoeugenolC10H12O20.22-8427.236-顺-异丁香酚cis-isoeugenolC10H12O22.62-8527.626-桂酸乙酯ethylcinnamateC11H12O20.45-8627.807-4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮2,5-cyclohexadien-1-one,2,6-bis(1,1-dimethylethyl)-4-(phenylmethylene)C21H26O0.53-8728.35827.503异十五烷i-pentadecaneC15H320.540.398828.18728.213β-紫罗兰酮β-iononeC13H20O0.832.3489-28.742十三烷醛tridecanalC13H26O-0.649028.854-2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚2,6-di-tert-butyl-4-methylphe-nolC15H24O0.54-9129.31929.389二氢猕猴桃内酯dihydroactinidiolideC11H16O20.732.379230.05630.073十二烷酸lauricacidC12H24O22.171.4293-30.254苯甲酸3-己烯酯(z)-3-hexenylbenzoateC13H16O2-0.5994-30.340异榄香素isoelemicinC12H16O3-0.3895-32.647十七碳烯heptadeceneC19H36O2-0.409630.628-石竹烯氧化物caryophylleneoxideC15H24O0.32-9730.831-十六烷n-hexadecaneC16H340.33-9832.279-十三烷酸tridecanoicacidC13H26O20.70-9933.107-十七烷heptadecaneC17H360.35-10033.224-4-烯丙基-2,6-二甲氧基苯酚4-allyl-2,6-dimethoxyphe-nolC11H14O30.65-10134.63534.619十四烷酸tetradecanoicacidC14H28O26.052.6710234.843-十五烷醛pentadecanalC15H30O0.42-10334.91334.913蒽anthraceneC14H100.690.37104-36.125金合欢醇farnesolC15H26O-0.5110536.22736.2486,10,14-三甲基-2-十五烷酮2-pentadecanone,6,10,14-trimethylC18H36O0.503.24106-37.733金合欢基丙酮farnesylacetoneC18H30O-1.0210736.456-十五碳烯酸pentadecenoicacidC15H28O20.75-10836.825-十五烷酸pentadecanoicacidC15H30O20.99-

注：“-”表示未检出。

3 讨论

据文献报道[6]，采用不同的方法提取挥发油成分和含量会有些差别。张艳[7]采用水蒸气蒸馏法对萼翅藤枝叶中的挥发油进行了提取并鉴定结构类型，树叶检测出52个挥发油化学成分，树枝检测出10个挥发油化学成分。本次实验也采用了耗时较长的水蒸气蒸馏法提取萼翅藤枝叶中的挥发油，树叶检测出67个挥发油化学成分，树枝检测出82个挥发油化学成分。本实验与张艳检测出的萼翅藤枝叶中的挥发油成分作比较，树叶中有5个相同的挥发油化学成分，树枝中有1个相同的挥发油化学成分。虽然都采用经典的水蒸气蒸馏法对萼翅藤枝叶中的挥发油进行提取，但是挥发油成分相差很多，可能是实验原材料的贮存干燥、挥发油提取设备、蒸馏时间和温度等存在一定差异造成的，同时也说明萼翅藤这一民族药用植物含有丰富的挥发油化学成分。本次实验检测出萼翅藤枝、叶中具有41个相同的挥发油化学成分，其中含有较多的反-桂醛，在医药方面有很大的用途，包括杀菌消毒防腐，特别是对真菌有显著疗效；抗溃疡、加强胃、肠道运动；脂肪分解作用；抗病毒、癌症作用；扩张血管及降压作用。在萼翅藤枝叶的挥发性物质中壬醛、癸醛、苯甲醛等单体含量比较多，这些物质对微生物有较强的抑制作用。张艳等[8]用滤纸扩散法，分别测定了枝、叶挥发油对8种微生物的抑制效果，枝、叶挥发油均具有很强的抗菌效果，并且抗细菌活性优于抗真菌活性；叶挥发油比枝挥发油具有更广泛的抑菌效果，且对所试的大多数菌株都具有更高的活性。从已有文献和本实验检测出的挥发油成分推测，萼翅藤具有广泛的营养保健作用及药理活性，开发前景比较广阔。

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Chemical Constituents of Volatile Oil fromCalycopterisfloribundaBranch and Leaves

HU Lian-rong1,ZHAO Jian-ming2,ZE Sang-zi3,JI Mei1

(1.Yunnan Academy of Forestry,Kunming Yunnan 650201,P.R.China;2.Ruili Forestry Bureau,Ruili Yunnan 678600,P.R.China;3.Yunnan Forest Pest Control and Quarantine Bureau,Kunming Yunnan 650051,P.R.China)

Volatile oils were extracted by steam distillation,and examined by gas chromatography/ mass spectrometry (GC/MS).Eighty-two compounds,which accounted for 75.73% of branch total constituents,were tentatively identified.The major constituents of the branch volatile oil were tetradecanoic acid,nonanal,1-pentanecarbaldehyde,trans-cinnamaldehyde and decanal.Sixty-seven compounds,which accounted for 69.37% of leaves total constituents,were tentatively identified.The major constituents of the leaves volatile oil were trans-cinnamaldehyde,3-hexen-1-ol,2-pentadecanone,6,10,14-trimethyl,2-hexenal and 6-methyl-3,5-heptadien-2-ketone.

Calycopterisfloribunda;branch and leaves;volatile oil;GC-MS

10.16473/j.cnki.xblykx1972.2016.06.023

2016-01-13

“科技部科技基础性工作专项(2012FY110300)”，“云南省森林植物培育与开发利用重点实验室”、“国家林业局云南珍

稀濒特森林植物保护和繁育重点实验室”开放基金资助项目(2013-9)。

户连荣(1981-)，女，助理研究员，硕士，主要从事森林生态与保护研究。E-mail:444387051@qq.com

简介：季梅(1975-)，女，研究员，主要从事森林资源保护与有害生物研究。E-mail:meiji.emma@163.com

Q 946.85

A

1672-8246(2016)06-0127-06