双花鞘花寄生挥发油化学成分的GC—MS分析

廖彭莹++莫树扩++林国华

摘要：采用水蒸气蒸馏法提取了双花鞘花（Macrosolen bibracteolatus）寄生的挥发油组分，利用气相色谱-质谱联用技术（GC-MS）对挥发油的化学组成进行了分离分析，通过与计算机标准谱库对照鉴定了部分化学成分的结构，采用峰面积归一化法测定了各个化学成分的相对含量。结果表明，从双花鞘花寄生挥发油中共分离出65个色谱峰，鉴定了其中41个化学成分的结构，已鉴定成分的相对含量占挥发油总量的81.94%。化合物类型以萜类为主，含量较高的挥发油成分是α-芹子烯（23.30%）和（4α R-trans）-十氢-4α-甲基-1-亚甲基-7-（1-甲基亚乙基）-萘（21.07%）。

关键词：双花鞘花（Macrosolen bibracteolatus）寄生；挥发油；气相色谱-质谱联用

中图分类号：R284.1 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2016）18-4802-03

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2016.18.043

桑寄生科植物均为半寄生性植物，共有65属 1 300余种，中国有11属64种10变种[1]。目前，已有关于桑寄生科植物桑寄生、槲寄生、柚寄生、大苞鞘花寄生、枫香槲寄生、椆树桑寄生的挥发油成分的报道[2-7]，从中已检出部分功能性成分，如从桑寄生[2]中检出的苯甲醛广泛应用于食品、医药及化工行业[8]，从槲寄生[3]中检出的柠檬烯是广泛使用的香精香料添加剂，同时具有抗癌活性[9]，从柚寄生[4]中检出的樟脑有局部刺激和防腐作用，可用于治疗神经痛、炎症和跌打损伤的搽剂[10]等。

双花鞘花寄生，又名八角寄生、二苞鞘花，为桑寄生科鞘花属植物双花鞘花（Macrosolen bibracteolatus）的带叶茎枝，分布于华南及云南、贵州等地，可祛风湿、治疗风湿痹痛等证[11]。研究表明，该植物的乙醇提取物和丙酮提取物均有较强的清除自由基能力，具有开发天然抗氧化剂的潜力[12]。本研究采用水蒸气蒸馏法提取了双花鞘花寄生的挥发油，利用气相色谱-质谱联用技术（GC-MS）结合计算机数据库检索对其化学组成进行了分离分析，并鉴定了其中部分化学成分的结构，采用峰面积归一化法测定了化学成分的相对含量。

1 材料与方法

1.1 药材

双花鞘花寄生2011年6月购于广西壮族自治区靖西端午药市，经广西中医药大学韦松基教授鉴定为双花鞘花寄生，自然晾干后粉碎备用。

1.2 仪器与试剂

分析仪器为美国Agilent HP6890/5973N气相色谱-质谱联用仪；油水分离器。所用试剂乙醚、无水硫酸钠等均为分析纯。

1.3 样品制备

称取双花鞘花寄生约360 g，粉碎后用水蒸气蒸馏法提取3 h，至油量不再增加，得到淡黄色具有特殊香气的挥发油。用乙醚萃取3次，乙醚液用无水硫酸钠干燥，离心后取上清液用于进样分析。

1.4 气相色谱-质谱联用仪分析条件

气相色谱条件：HP-5MS石英毛细管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；载气为高纯氦气；进样量1 μL；不分流；程序升温条件：柱温60 ℃，维持3 min，以6 ℃/min程序升温，先至150 ℃，维持2 min，再至200 ℃，维持2 min，然后以8 ℃/min程序升温，至250 ℃，维持2 min，最后至280 ℃，维持3 min。

质谱条件：电离方式EI，电子能量70 eV，离子源温度230 ℃，接口温度280 ℃，质量范围50～550 amu。

2 结果与分析

样品按上述试验条件进行分析鉴定，得到双花鞘花寄生挥发油化学成分的总离子流见图1。从该植物挥发油中共分离出65个色谱峰，对总离子流图中的各峰进行质谱扫描，经计算机检索NIST05a、Wiley275标准谱库并从中筛选出匹配度大于90%的化学成分，共鉴定出41个化学成分，采用峰面积归一化法测定了各成分在挥发油中的相对含量，结果见表1。由表1可见，从双花鞘花寄生的挥发油成分中鉴定的41个化学成分的相对含量占挥发油总量的81.94%。化合物类型包括脂肪族、芳香族及萜类，以萜类为主（相对含量78.98%）。含量较高的挥发油成分有α-芹子烯（23.30%）、（4α R-trans）-十氢-4α-甲基-1-亚甲基-7-（1-甲基亚乙基）-萘（21.07%）、2-异丙烯基-4α，8-二甲基-1，2，3，4，4α，5，6，7-八氢萘（3.69%）、（+-）-5-表-十氢二甲基乙烯基萘酚（3.33%）、？茁-桉叶醇（3.09%）、？茁-榄香烯（2.74%）、蛇床烯醇（2.66%）、1-石竹烯（2.59%）和红没药烯（2.01%）。

3 结论与讨论

与已经报道的桑寄生科植物挥发性成分比较，本研究中大部分化合物类型以萜类成分为主，但共有成分不多，与桑寄生共有的挥发性成分有红没药烯、1-石竹烯和萜品醇[2]；与槲寄生共有的挥发性成分有苯甲醛、壬醛、萜品醇、1-石竹烯和叶绿醇[3]；与柚寄生共有的挥发性成分有苯甲醛、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇、荜澄茄油烯、榄香烯、1-石竹烯、红没药烯、杜松烯、柏木脑和叶绿醇[4]；与大苞鞘花寄生共有的挥发性成分有苯甲醛、松油醇、橙花醇、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇、1-石竹烯、榄香烯、红没药烯、桉叶醇、6，10，14-三甲基-2-十五烷酮和叶绿醇[5]；与椆树桑寄生共有的挥发性成分有苯甲醛、1-甲基-4-（1-甲基乙烯基）苯、壬醛、萜品醇、松油醇、橙花醇、癸酸、4-（1-甲基乙烯基）-1-环己烯-1-甲醛、1，1，6-三甲基-1，2-二氢-萘、1-石竹烯、Z，Z，Z-1，5，9，9-四甲基-1，4，7-环十一烷三烯、2-异丙烯基-4α，8-二甲基-1，2，3，4，4α，5，6，7-八氢萘、红没药烯、柏木脑、杜松烯、桉叶醇和叶绿醇[6]；枫香槲寄生的挥发性成分以芳香族类化合物为主，共有的挥发性成分有苯甲醛和萜品醇[7]。与本研究结果共有的挥发性成分中较常见的是苯甲醛、1-石竹烯和叶绿醇，其余大部分化学成分各不相同。其他桑寄生科植物的挥发性成分仍有待进一步分离分析，而挥发性成分能否成为不同种属桑寄生科植物的重要化学指征也有待进一步探讨。

致谢：感谢国家中医药管理局科研三级实验室中（壮）药化学与质量分析实验室、广西高校中药提取纯化与质量分析重点实验室提供实验仪器及场所。

参考文献：

[1] 中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志第二十四卷[M].北京：科学出版社，1988.

[2] 霍 昕，高玉琼，杨乃嘉，等.桑寄生挥发性成分研究[J].生物技术，2008，18（2）：47-49.

[3] 高玉琼，刘建华，赵德刚，等.槲寄生挥发性成分研究[J].生物技术，2005，15（6）：61-63.

[4] 廖彭莹，卢汝梅，邵敏敏，等.水蒸气蒸馏法和二氧化碳超临界流体萃取法提取柚寄生的挥发性成分[J].时珍国医国药，2013， 5（1）：1274-1276.

[5] 陈 睿，霍丽妮，廖艳芳，等.大苞鞘花叶挥发油化学成分分析[J].中国实验方剂学杂志，2012，18（16）：135-137.

[6] 廖彭莹，陆盼芳.椆树桑寄生的挥发性组分分析[J].中药材，2013，36（8）：1277-1281.

[7] 沈 娟，杨俊和，杨燕军，等.枫香槲寄生挥发性成分GC—MS指纹图谱初步研究[J].中国药业，2007，16（11）：17-18.

[8] 葛 欣，张惠良.甲苯选择氧化制苯甲醛[J].石油化工，1994（8）：544-549.

[9] 王伟江.天然活性单萜——柠檬烯的研究进展[J].中国食品添加剂，2005（1）：33-37.

[10] 吴立军.天然药物化学[M].第六版.北京：人民卫生出版社，2014.

[11] 国家中医药管理局《中华本草》编委会.中华本草[M].上海：上海科学技术出版社，1999.

[12] 陈 睿，霍丽妮，李培源，等.杉木双花鞘花寄生提取物自由基清除能力研究[J].湖北农业科学，2013，52（15）：3625-3627.