史清华 ,赵婷婷 ,芦宝平, 董金龙
(太原师范学院 化学系,山西 太原 030031)
科研与开发
复合材料TiO2-Bi2O3的制备及光催化性能
史清华 ,赵婷婷 ,芦宝平, 董金龙
(太原师范学院 化学系,山西 太原 030031)
采用均匀沉淀法,以硫酸钛为前躯体,制备TiO2-Bi2O3复合粉体材料。以罗丹明B为目标降解物,研究了热处理温度、催化剂用量对该复合材料光催化性能的影响。光催化活性随焙烧温度升高而增大,550℃焙烧的样品光催化活性高。当催化剂用量为0.026g/10 mL 时,20 mg/L的罗丹明B溶液在紫外光照射100 min后,降解率可达到90%。该复合物对罗丹明B溶液的光催化降解符合一级动力学方程。
TiO2-Bi2O3;复合材料;光催化;罗丹明B
为了充分利用自然光降解污染物,科研者在提高光催化活性和扩大激发波长等方面做了大量的研究[1-2]。研究中发现,二元复合纳米材料中,两种半导体之间的能级差别能使电荷有效分离,从而使其激发波长延伸到了更大的范围,可达到可见光区[3-4]。在众多的半导体光催化材料中,TiO2具化学性质稳定、廉价易得、无毒且催化效率高等优点。但TiO2的固有缺陷限制了它的应用:(1)TiO2的带隙较宽,只能被波长小于386.5nm的紫外光激发,可见光不能被利用;(2)TiO2中光激发产生的电子与空穴容易复合,导致光量子效率极低,影响TiO2的光催化活性[5-6]。
解决此问题的研究集中于两方面:(1)对TiO2进行修饰,扩展有效光频率响应范围,提高太阳光的利用效率;(2)开发新型半导体光催化剂,要求其能被可见光激活,且具有高的光催化活性。
本文采用均匀沉淀法,以Ti(SO4)2为前躯体制备了TiO2- Bi2O3复合材料,以罗丹明B模拟废水为目标降解物,对其光催化活性进行了研究,得到了比较满意的结果。
1.1 主要试剂和仪器
主要试剂:五水硝酸铋,硫酸钛,十二烷基苯磺酸钠(DBS),罗丹明B,以上均为分析纯; 实验用水:二次蒸馏水。
主要仪器: 80-213型离心机(上海安亨科学仪器厂制造);DHC-101-2A型电热恒温鼓风干燥箱(巩义市峪予华仪器厂);78-1型磁力加热搅拌器(江苏常州国华电器有限公司);7202B型分光光度计(上海尤尼柯仪器有限公司);自制光催化反应器。
1.2 TiO2/Bi2O3光催化剂的制备[7]
取适量Bi(NO3)3·5H2O配制成Bi(NO3)2溶液,在搅拌条件下向其缓慢滴加6 mol/L NaOH溶液,将产物离心洗涤,得A;量取约30 mL Ti(SO4)2溶液,在搅拌的条件下向其缓慢滴加适量NaOH溶液,反应完后,将产物离心洗涤,得B;在搅拌下将适量6 mol/L H2SO4溶液缓慢加入到B中,反应完毕后,将产物离心洗涤,得C;取适量A与C混合,搅拌下向其中滴加适量的DBS溶液,充分搅拌后,用氯仿萃取,将萃取产物在马弗炉中热处理,处理得到不同焙烧温度下样品,备用。
1.3 光催化降解性能研究
光催化实验在自制的光催化反应器中进行。
罗丹明B初始质量浓度为0.2 g/L,每15 min取一次样,离心分离,取上层清液,测其在554 nm处的吸光度变化并计算降解率,降解率D(%)的计算:
D/%=(A0-At/A0)×100%
式中:A0为光照前的吸光度;At为光照时间为t时刻的吸光度。
2.1 焙烧温度对光催化活性的影响[8]
图1 不同焙烧温度的Bi2O3-TiO2的光催化降解曲线
图1为催化剂用量为0.03g/10mL 、质量浓度为20 mg/L罗丹明B的降解率随催化剂焙烧温度的变化情况。由图1可知, 虽然在400℃、450℃、500 ℃下进行热处理时, 掺Bi3+的TiO2的光催化性能差不多。但在400 ℃和450 ℃进行热处理时, 一些有机成分未被完全灰化。温度过低, 有机物灰化分解不完全, 由于吸附作用,使部分罗丹明B未被降解; 温度过高, 有利于TiO2晶化程度提高, 但会导致纳米颗粒的烧结或晶体进一步生长, 颗粒度增大, 导致纳米光催化剂的比表面积严重下降, 最终导致光催化效率下降。
2.2 催化剂用量对光催化活性的影响[9]
图2 光催化剂用量对光催化性能的影响
图2为掺Bi3+TiO2光催化剂的用量对光催化性能的影响图。从图中可以看出,光催化剂投加量低于0.026g/10mL时,随着催化剂投加量的增加,罗丹明B的降解率增大,当光催化剂量超过0.0260g/10mL以后,继续增加光催化剂,光降解率微呈减小趋势。这是因为催化剂用量较少时,光源产生的光子不能被完全转化为化学能,使得光子能量没有得到充分利用;适当增加催化剂用量,能产生更多的活性物种,加快光催化降解的反应速率;催化剂用量过多时,过多的粒子会产生光散射,使有效光强度减弱,从而影响光的吸收。所以得出加入光催化剂的最佳量为0.0260g/10mL。
2.3 光催化降解动力学
图3 罗丹明B溶液光催化降解动力学曲线
Fig.3 Kinetics curve of photo-degradation of rhodam inc-B
图3显示的是550℃焙烧温度下掺Bi3+的TiO2光催化剂对罗丹明B溶液光催化降解动力学曲线。由图可知,该降解过程符合动力学一级方程。
采用均匀沉淀法制备了TiO2-Bi2O3复合材料催化剂, 该催化剂的热处理温度对光催化剂的光催化性能有较大影响;催化剂的用量在一定范围内对降解率也有较大影响;催化剂对罗丹明B溶液的光催化降解符合动力学一级方程。
[1] Do Y R, Lee W, Dwight K. et al. The effect of WO3on the photo-catalytic activity of TiO2[J].Solid State Chem,1994 ,108 (1) :198- 201.
[2] Bedja I, Kamat P V. Capped semiconductor colloids synthesis and photo-electro chemical behavior of TiO2-SnO2nano-crystallites[J].Phys Chem, 1995 ,99 (22) :9182 - 9188.
[3] 施利毅,李春忠,古宏晨,等.SnO2- TiO2复合颗粒的形态结构及光催化活性[J].化学物理学报, 2000 ,13 (3) :336-341.
[4] 王俊珍,付希贤,杨秋华,等.Bi2O3对染料的光催化降解性能[J].应用化学,2002,19(5):483-485.
[5] 丁新宇,景晓辉,汤艳峰,等. 纳米TiO2-Bi2O3-La2O3复合材料的制备及光、电催化性能研究[J].精细化工 2008,25(6):532-535.
[6] 陈华军,尹国杰,吴春来,等. Bi2O3-TiO2复合光催化剂的制备及性能研究[J].环境工程学报2008 ,11 (2) :1516-1518.
[11] 丁 鹏,贾欣茹,唐艳茹,等.复合氧化物TiO2-Bi2O3对甲苯的光催化作用[J].功能材料.2007, 38 (9) :1468-1470.
[12] 廖学红,王小佳. Bi2O3-TiO2纳米复合物的微波合成及光催化性质[J].微纳电子技术2008, 45 (4) :209-213.
[13] 邹 文,郝维昌,信 心,等.不同晶型Bi2O3可见光光催化降解罗丹明B的研究[J].无机化学学报,2009, 25(11):1971-1976.
(本文文献格式:史清华 ,赵婷婷 ,芦宝平, 等.复合材料TiO2-Bi2O3的制备及光催化性能[J].山东化工,2016,45(14):1-2.)
Preparation and Photo-catalytic Properties of TiO2-Bi2O3Composite Material
ShiQinghua,ZhaoTingting,LuBaoping,DongJinlong
(Department of Chemistry, Taiyuan Normal University, Taiyuan 030031,China)
Bi2O3-TiO2composite material has been prepared by means of even precipitation method using Ti(SO4)2as precursors. The photo-catalytic activity of the catalyst was evaluated by method of catalytic degradation of rhodam inc-B. The effects of photo-catalytic activities of the composite material at different temperature, different amount of composite were investigated. With the calcining temperature increasing, the photo-catalytic activity is increased, and the best calcining temperature is 550℃.When the concentration of catalyst is 0.026g/10mL, the degradation rate reaches 90% for 20mg/L concentration of rhodam inc-B under ultraviolet irradiation after 100 min. The photo-catalytic degradation of rhodam inc-B meets first order kinetics equation.
TiO2-Bi2O3;composite material; photo-catalysis; rhodam inc-B
2016-05-16
2016年度山西省高校科技开发项目(项目编号:2016167)
史清华(1986—),山西省翼城人,助理实验师,硕士研究生,从事化学教学和科研工作。
O643
A
1008-021X(2016)14-0001-02