塑料包装食品中酞酸酯的气相色谱分析

杨玉芳，穆 强（.沈阳工学院，辽宁 抚顺 3；.中航沈飞民用飞机有限责任公司，辽宁 沈阳 005）

塑料包装食品中酞酸酯的气相色谱分析

杨玉芳1，穆 强2
（1.沈阳工学院，辽宁 抚顺 113122；2.中航沈飞民用飞机有限责任公司，辽宁 沈阳 110015）

实验发现，如果液体样品中含有较多的有机溶剂如乙醇、乙酸等，则有可能检测出酞酸酯类增塑剂；以水为主体的纯净水、酱油和各种饮料中基本上是不含有酞酸酯的；用塑料袋包装的牛奶制品中酞酸酯的含量要明显少于乙醇等有机溶剂食品。但是，以上这些食品中的酞酸酯含量都是非常少的，对人体是否有危害，还需要作进一步的科学研究。

气相色谱；酞酸酯；塑料包装食品

邻苯二甲酸酯（Phthalic Acid Ester， PAEs）也叫酞酸酯，是应用于塑料工业的主要增塑剂和软化剂，其作用是增大塑料的可塑性和韧性，提高塑料强度。由于邻苯二甲酸酯类增塑剂与塑料基质之间没有形成化学共价键，而是以氢键和范德华力连接，彼此保持各自独立的化学性质，因而在接触到包装食品中所含的水、乙醇等溶剂，便可能会溶出。

常用的食品塑料内衬多采用邻苯二甲酸酯类作为增塑剂。该类化合物具有良好的综合性能，是一种比较理想的增塑剂，因而被广泛应用于塑料制品中，以增加聚合物材料的可塑性。邻苯二甲酸酯类的急性毒性很小，但其亚急性毒性和慢性毒性引起了人们的重视。亚急性动物毒性试验显示，它能导致体重减轻、白细胞增加、贫血、血尿等，特别是对肝脏组织具有不良影响。同时邻苯二甲酸酯类还能从塑料包装袋中向食品特别是含有机溶剂的食品，如白酒、白醋类中迁移。食品在塑料包装材料中储存的时间越长，或用于包装食品的塑料材料中增塑剂含量越高，都会加大增塑剂向食品中迁移的量，即对食品的污染程度越大。美国环保局（EPA）和我国环境检测总站都将其列为环境中优先控制的有机污染物。近年来环境科学界对酞酸酯在土壤、水体和大气中的污染情况作了许多调查，但对其通过各种途径污染食品的状况还没有引起足够重视，国内有关其在日常食品中污染程度的研究报道还不多。目前国内外对邻苯二甲酸酯类的检测主要在环保、医疗等领域，而对塑料包装食品中邻苯二甲酸酯类的检测正处于起步阶段［1-11］。

1　材料与方法

1.1仪器与试剂

HP6890气相色谱仪，KQ-250超声波清洗器，EYELA-1000旋转蒸发仪，VP-3真空泵，AT201天平，Simplicity超纯水机。

邻苯二甲酸二正辛酯（DOP）、邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）（色谱纯）、乙醇（AR）、无水硫酸钠（AR）。

1.2样品处理

用烧杯称取液体样品2～3g，加入无水乙醇10mL，然后超声20min。再经无水Na2SO4除水、过滤、减压旋转蒸发浓缩至少于5mL，用无水乙醇定容至10mL。如果计算加标回收率，则在旋转蒸发后，加标3mL（标的浓度为10mg·L-1），再用无水乙醇定溶至10mL。

1.3分析条件

FID检测器，HP-5色谱柱；升温条件：进样口250℃，检测器300℃；升温速度15℃·min-1，柱温箱150℃恒温时间3min，300℃恒温3min，氮气压力1.034MPa，空气压力2.482MPa，氢气压力1.793MPa，氦气压力1.517MPa。

1.4标液的配置

分别精确称取DOP、DBP、DIBP、DEHP、BBP、DEP、DMP共7种标物，配置7种浓度为0.01g·L-1的混标溶液作为标物。

图1　7种酞酸酯的气相色谱分析（浓度0.01g·L-1）Fig.1 Gas chromatograms of 7 PAEs（0.01g·L-1）

2　结果与讨论

对市售的塑料桶装白酒、塑料袋装白醋、塑料袋装纯牛奶进行7种酞酸酯的分析检测，检测结果见表1～3。

表1　塑料桶装白酒的检测结果Table 1 Determination results of samples （distilled spirit）

表3　塑料袋装纯牛奶的检测结果Table 3 Determination results of samples （purified creamery）

测定结果表明，随机采集的市场出售的塑料包装的白酒、白醋等食品，其酞酸酯的含量在0.004～0.06mg·kg-1之间；用塑料袋包装的牛奶制品中的酞酸酯的含量在0.002～0.008mg·kg-1之间，加标回收率在80%～125%之间。而纯净水、酱油、澄汁饮料和可乐等塑料瓶装食品基本上不含有酞酸酯，并且实验选用的样品均在生产后3个月左右进行测试。试验表明，样品中如果含有大量有机溶剂，容易检测出酞酸酯，说明在有机溶剂的浸泡下，食品塑料包装中的酞酸酯会迁移到食品中去，但是迁移量是非常少的，从国内外相关行业标准来看，短时间内应该不会对人类健康造成严重危害。但是，这些酞酸酯的慢性毒性不容忽视，如果在人体内长期积累，可能会影响人体健康，这就需要相关行业科研人员作进一步的科学研究。

［1］ Abdul-Ghani S， Yanai J， Abdul-Ghani R， et al. The teratogenicity and behavioral teratogenicity of di（2-ethylhexyl） phthalate （DEHP） and id-butyl phthalate（DBP） in a chick model［J］. Neurotoxicol Teratol， 2012（1）： 56-62.

［2］ A.O.Earls， I.P.Axford， J.H.Braybrook. Gas chromatogramsmass spectrometry determination of the migration of phthalate plasticisers from polyvinyl chloride toys and childcare articles［J］， Journal of Chromatograms A， 2003，983（5）： 237-246.

［3］ 蔡智鸣，史馨，王枫华，张前龙，曾盈，厉曙光.食品中酞酸酯类环境污染物的 GC-MS测定［J］.同济大学学报：医学版，2005，26（3）：1-3.

［4］ Feng Yong-Lai， Zhu Ji-ping， Robert Sensenstein. Development of a headspace solid-phase microextraction method combined with gas chromatograms mass spectrometry for the determination of phthalate esters in cow milk［J］， Analytica.Chimica. Acta.，2005， 538（8）： 41-48.

［5］ 刘大鹏，李喜宏，陈丽.不同产地苹果的酞酸二正辛酯（DOP）污染测定比较［J］.农业环境科学学报，2007，26 （s1）：303-305.

［6］ 贾丽，夏敏，陈惠.塑料中邻苯二甲酸酯类化合物的高效液相色谱分析［J］.化学通报，2005（12）：947-749.

［7］ 陈惠，汪瑗.两种色谱法对塑料食品包装袋中邻苯二甲酸酯类化合物的分析［J］.分析试验室，2006，25（4）：45-49.

［8］ 杨玉芳，穆强，鄢德利.气相色谱法测定邻苯二甲酸酯［J］.化学研究，2010，21（5）：48-50.

［9］ 汪瑗，朱若华，陈惠，陈明星.毛细管气相色谱法测定塑料包装及包装内食品中酞酸酯［J］.食品科学，2006，27（7）：195-198.

［10］ 陈惠，汪瑗，朱若华，杨永丽，陈明星.毛细管气相色谱法测定塑料包装及其内食品中酞酸酯［J］.现代仪器分析，2006（1）：101-103.

［11］ 苏鹏起.气相色谱法测定环境空气和废气中邻苯二甲酸二辛酯［J］.福建分析测试-技术交流，2005，14（4）：2318-2319.

Analysis of Phthalates in Foods by Gas Chromatography

YANG Yu-fang1， MU Qiang2
（1.Shenyang Institute of Technology，Fushun 113122， China；2.AVIC SAC Commercial Aircraft Company Ltd.， Shenyang 110015， China）

The results of experiment showed that if the liquid sample contained the more organic solvent， such as ethanoland acetic acid etc， through long-term storage， PAEs was probably examined. But pure water， sauce and various beverages didn’t contain the PAEs. The content of PAEs within milk packed with the plastics bag was obviously less than that of organic products， such as ethanol. But， contents of PAEs in above these foods were all quite a little. Currently， whether PAEs were bad to body need to make the further science research.

gas chromatogram； phthalate； plastic wrapping foods.

O 657.7+1

A

1671-9905（2016）08-0042-03

杨玉芳（1975-），女，博士，从事色谱分析与应用的研究

通讯联系人：穆强，E-mail：symuqiang@163.com

2016-05-24