活性炭富集、TMK水相分光光度法测定金

吴钟铭

（湖南省核工业地质局中南三零六大队实验室 湖南衡阳 421009）

活性炭富集、TMK水相分光光度法测定金

吴钟铭

（湖南省核工业地质局中南三零六大队实验室 湖南衡阳 421009）

本文建立了活性炭富集、TMK水相分光光度法、测定岩石矿物中微量、常量金的系列分析方法。

活性炭富集；分光光度法；金的测定

前言

活性碳富集分离法：样品采用王水—磷酸体系密闭溶矿，活性炭富集金并分离干扰元素及残渣、灰化，提取成2%（V/V）盐酸溶液，按金含量的高底不等即可分别采用TMK水相分光光度法、TKM目视比色法（本文略述）测定。

TMK水相分光光度法：本法标样中加入不同量标准金样的回收率平均为94.3%，标准金溶液回收率平均为98.4%，标准偏差为0.068，相对标准偏差为6.94%，平均相对误差为1%。TMK水相分光光度法测定范围5×10-7～1×10-54。

1 主要仪器与试剂

1.1 仪器

721分光光度计，上海分析仪器厂；活性碳动态吸附柱布氏漏斗抽滤装置。

1.2 试制

（1）金标准溶液：母液：100微克/毫升，10%（V/V）盐酸介质。

（2）工作液：0.4μg/ml，5%（V/V）盐酸（含 0.1%H2O2）介质；2μg/ml，介质相同。

（3）混合剂：20%（W/V）氯化铵（NH4Cl），10%（W/V）EDTA（钠盐），40%（W/V）。

（4）柠檬酸三铵，40%（W/V）醋酸钠（NaAc.3H2O），分别以 1：0.35：0.35：0.8 体积混匀，备用。

（5）硫代米蛮蚩酮（TMK）显色液：0.02%（W/V）TMK 无水乙醇溶液；0.0014%（W/V）TMK 异戊醇溶液。

2 测定条件试验

2.1 显色剂酸度试验

在含2μg的25μl比色管中，分别加入不同量混合剂和1+1盐酸，测定其pH及吸光度，见表1～2。

可见pH在3～4之间，吸光度最大，本试验选用pH=3～4，加入混合剂2ml，1+1 盐酸 0.55ml。

2.2 显色剂用量试验

表1 混合剂用量试验（加入0.5ml盐酸）

表2 1+1盐酸用量试验（加入2ml混合剂）

按拟订手续加入不同量的0.02%TMK乙醇溶液，摇匀，20min后测定其吸光度，见图1（如表3）。

图1 显色剂用量度验

表3

由图1可知选用0.4ml0.02%TMK已醇溶液最好。

2.3 络合物的吸收光谱

按拟定条件，在不同波长（nm）下测定吸光度，见图2（如表4）。

由图2可知，络合物的吸收峰于548nm处，本试验选用548nm为测定波长。

2.4 TMK-Au络合物的稳定性

图2 络合物的吸收波长

表4

在上述拟定条件下，显色后放置不同时间，测定吸光度，见图3（如表5）。

图3 TMK-Au络合物的稳定性

表5

由图3可知，在避光的条件下，4h内吸光度无明显变化。

3 回收实验

3.1 标样中加入不同标准金的回收

在标样MCM-02（推荐值0.99×10-6）中加入不同量的标准金样，按拟订手续进行回收实验，见表6。

表6 标样加标准金回收率

3.2 标准金的回收率

分取标准金液按拟定手续进行回收率的测定，见表7。

表7 标准金的回收

4 方法精密度和准确度

称取数份MCM-02标样[2]（推荐值为0.99×10-6），按拟定手续进行回收率的测定，详见表8。

表8 方法精密度和准确度

5 共存离子的影响

在100ml 15%王水中，加入2.0μg金，分别加入各种共存离子[1]，按拟定条件进行显色测定，测得吸光度，见表9。

表9 共存离子的干扰

由表9可知，上述共存离子量，对金的测定无明显干扰。

6 分析手续

称取10g试样于瓷方舟中，置马弗炉中，从低温升至650℃灼烧2h，取出冷却，转入250ml聚碳酸酯溶样瓶中，用水湿润，加1+1王水23ml，磷酸2ml，加盖拧紧。放入沸水浴中加热1h，取出冷却。加水至80ml。活性炭动态吸附，用温热的5%王水洗浴溶样瓶和沉淀各5次。取下布氏漏斗。用5%盐酸洗活性炭柱5次，温水洗5次。抽干，将活性炭饼置于18ml瓷坩埚中，放入马弗炉中低温灰化，并升温至650℃灼烧1h，取出坩埚冷却，将灰份转入10ml离心管中，用0.5ml 40%盐酸3滴过氧化氢，在沸水浴上提取20min。取出，用水稀至10ml，摇匀，加入0.0014%TMK异戊醇0.8ml，振荡2.5min，放置20min后（2%盐酸介质），进行目视比色测定。当目视比色超过标准系列时，既在原比色管中加入混合剂2ml，1+1盐酸0.55ml，用无水乙醇稀至25ml，摇匀，加入0.4ml 0.02%TMK显色剂，摇匀，20min后在721型分光光度计上，选用波长548nm，用1cm比色皿，以试剂空白做参比，测定吸光度，作标准曲线，标出相关系数，求出含量。

目视比色标准系列：吸取标准金（0.4μg/ml）0.000μg、0.020μg、0.040μg、0.060μg、0.100μg、0.140μg、0.200μg、0.260μg、0.320μg、0.400μg、0.500μg、0.800μg、1.200μg于 25ml比色管中，加 5%盐酸补至 3.2ml，加混合剂2ml，用水稀至10ml，摇匀，以下同分析手续；光度比色标准系列：吸取 金 标 准 （2μg/ml）0.00μg；0.50μg；1.00μg；2.00μg；4.00μg；6.00μg；8.00μg；10.00μg于 25ml比色管中，加 2ml混合剂，用 2%盐酸稀至 10ml，摇匀，以下同分析手续。

7 讨论与结语

（1）TMK目视比色测金适用于8×10-7以下样品。

（2）TMK络合物稳定性问题。在本试验中，显色4h内吸光度无明显变化。

（3）火焰原子吸收法中，采用盐酸、过氧化氢提取，2%（V/V）盐酸介质测定（系列2），适用于TMK目视比色制取后的高含量金的试液连续测定。王水氯化钠提取，5%（V/V）盐酸介质测定（系列1），适用于高含量金的单独分析。

[1]薛 光.金的分析化学[J].宇航出版社，1990（04）.

[2]金银地质标准参考样品测定方法汇编.冶金工业部地质研究所编，1983.

P575.3

A

1004-7344（2016）08-0180-02

2016-3-1

吴钟铭（1967-），男，工程师，本科，主要从事地质矿产分析工作。