土壤中总汞的测定方法的探索

丁立 丁立彤 徐凯

摘 要：土壤中的总汞在测定中不太稳定，测定方法也很多，但其诸多方法稳定性较差，一般测定时，土壤消解后立即定容上机检测，其结果也会出现时准时不准现象，如果土壤消解定容液在4℃下保存1～18h后再进行测定，有许多方法的结果就难以准确，笔者经过近2年的研究和探索，发现土壤中总汞测定时的稳定性与检测时定容的试剂密切相关。

关键词：土壤；总汞；检测方法；试剂；稳定性

中图分类号：S151.9 文献标识码：A DOI：10.11974/nyyjs.20160431014

1 范围

本方法适用于原子荧光光谱法测定土壤中的总汞，其方法的检测限是0.002mg/kg。

2 原理

采用硝酸—盐酸混合试剂在全自动微波消解仪中加热消解，再用硼氢化钾（KBH4）将样品中所含全汞还原成原子态汞，由载气（氩气）导入原子化器中，在特制汞阴极灯照射下，基态原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与总汞的含量成正比，与标准系列比较，求得待测样的总汞含量。

3 试剂

本方法所使用试剂除另有说明外，均为优级纯试剂，试剂用水为去离子水。

HCLρ=1.19g/mL、HNO3ρ=1.42g/mL、NaOH、KBH4、K2Cr2O7、汞标准样品1000mg/mL、GSS-13标准土样（总汞含量0.052±0.006mg/kg即：0.046～0.058mg/kg）。

4 试剂配制

所有试剂都用时现配。

4.1 还原剂

称5g NaOH 用少量去离子水溶解，再称20g KBH4溶于NaOH溶液中，定容至1000mL。

4.2 载流

4.2.1 5%盐酸

量取100mL盐酸（HCL）于2000mL量筒中定容至2000mL。

4.2.2 5%硝酸

量取100mL硝酸（HNO3）于2000mL量筒中定容至2000mL。

4.3 5%硫脲

称取10g硫脲溶解于200mL去离子水中。

4.4 5%抗坏血酸

称取10g抗坏血酸溶解于200mL去离子水中。

4.5 5%HCL、2%硫脲、2%抗坏血酸溶液

量取10mL盐酸（HCL）于200mL量筒中，加入少量去离子水，再分别称取4g硫脲、4g抗坏血酸于量筒中，用去离子水定容至200mL。

4.6 5% HNO3、2%硫脲、2%抗坏血酸溶液

量取10mL硝酸（HNO3）于200mL量筒中，加入少量去离子水，再分别称取4g硫脲、4g抗坏血酸于量筒中，用去离子水定容至200mL。

4.7 标准贮备液的配制

准确取含量为1000mg/mL汞标准样品100mL于100mL容量瓶中，定容到100mL制得1mg/mL标准贮备液，对于不同溶剂定容的样品用相应的溶剂定容标准贮备液。

5 仪器及设备

5.1 AFS-9700型双道原子荧光光度计

5.2 汞空心阴极灯

5.3 Multiwave PRO/24HVT50高压微波消解仪

6 试验步骤

6. 1 试验制备

准确称取GSS-13标准土样0.2000g（精确到±0.0001g），每种方法5个重复，分别至高压微波消解罐中，分别加入6mLHCL，2mL HNO3， 静置5～10min，装罐放置微波消解仪中微波消解。消解结束，取出冷却，分别立即加入以下溶剂定容。

6.2 空白试验

以上每一种方法都与“6试验步骤中6.1试验制备”中分别对应的方法相同步骤，制备全程序空白溶液2个以上。

6.3 标准曲线

取160mL含量为1mg/mL标准贮备液，于100mL容量瓶中，定容到100mL制得1.6ng/mL标准溶液，对于不同溶剂定容的样品应用相对应的溶剂定容标准溶液。1.6ng/mL汞标准溶液为标准曲线的最高点浓度，相应的点由仪器自动稀释为0，0.1，0.2，0.4，0.8，1.6ng/mL的标准系列溶液。

6.4 仪器工作条件

土壤样品总汞含量ω以质量分数计，数值以mg/kg表示，按以下公式：

实际操作时直接把称样量，定容体积，校正曲线浓度点，输入到仪器，仪器会自动转换得出要检测的数据。

7.2 测定土壤中的总汞消解后不同时间不同溶剂定容后的检测结果

8 精密度和准确度

从表5看，无论是平行试验之间还是同一试验不同时间重复测定，其相对绝对值误差都小于5%，相对偏差都小于12%，符合GB/T 22105.1-2008土壤中总汞的测定的精密度和准确度。

9 结果分析

GSS-13标准物质全汞正确值是0.052±0.006mg/kg即：0.046～0.058mg/kg，由表4中看出，处理方法1、2、6处理的消解后立即上机检测，结果都在正确范围内，经过1h、18h以后上机检测，只有6的处理方法的检测结果仍在正确范围内，其他处理方法大多数不准确，有的也出现时准时不准现象，由此可见，6处理方法不但检测结果准确，而且检测方法比较稳定，在目前掌握的用原子荧光光度计检测土壤中全汞的方法中此方法是个既准确又稳定的方法，解决了原子荧光检测土壤中重金属汞不稳定的问题。即利用全自动微波消解仪消解，消解冷却后立即用5%HCL淋洗转移到50mL离心管中，加5%硫脲10mL、5%抗坏血酸10mL、用5%HCL溶液定容至刻度待测，在4℃保存，在0～18h内上机检测，结果都很准确，是目前检测土壤中全汞的较好的方法。