基于高效液相色谱阿根廷鱿鱼内源性甲醛研究

阿根廷鱿鱼年产量在100万吨以上。鱿鱼等水产品中甲醛含量超标问题尤为突出，关系到鱿鱼产业乃至全国水产加工产业的生存与发展。研究表明鱿鱼本身也会产生甲醛，但不同的鱿鱼品种和保藏状态，内外源甲醛的含量不同。本实验用高效液相来区分内外源甲醛的含量，归纳出鱿鱼内源性甲醛的大致含量。

阿根廷鱿鱼样本采购于上海水产市场。甲醛标准溶液（国家环保总局标准样品研究所），二甲胺标准品购于上海安谱，实验用水为超纯水（18.2MΩ·cm）。高效液相LC-15C（日本岛津）。采用四分法抽取鱿鱼样品的肌肉。不同甲醛浓度（90mg/kg、60mg/kg、45mg/kg、30mg/kg、15mg/kg）或清水浸泡鱿鱼样本12h后，在混匀。二甲胺随着储藏时间的样品，放入-20℃冰箱保藏。鱿鱼中甲醛的含量：本方法参考水产品行业标准《SC/T 3025-2006水产品中甲醛的测定》，并优化流动相为二元高压梯度洗脱，A/B泵为甲醇/超纯水（4：6），总流速为0.6ml/L。鱿鱼二甲胺的含量：本实验方法参考谢娟[4]的方法，通过将二甲胺与9-芴甲氧羰酰氯在弱碱性条件下反应生成具有紫外吸收的脂肪胺类衍生物，来定量检测阿根廷鱿鱼中二甲胺的含量。

本方法检测甲醛的检出限为0.20mg/kg，回收率91.8%，R2=0.99831。二甲胺检测的相关系数R2=0.99974，检出限为0.21μg/mL，回收率为97%～101.2%，其在0.5～25μg/mL范围内具有良好的线性关系。

肌肉中的甲醛含量随鱿鱼浸泡甲醛浓度的增加而呈现上升趋势，存在极显著性差异，两者做回归曲线显示R2为0.9993。二甲胺的含量在3.62～3.85μg/ml之间进行波动，不呈现显著性差异（表格1）。鱿鱼储藏四个月，随着储藏时间的延长，鱿鱼自身产生二甲胺的幅度不大。

肌肉中的甲醛含量随鱿鱼浸泡甲醛浓度的增加而呈线性上升趋势，但不会使鱿鱼体内二甲胺浓度呈现规律性变化，二甲胺浓度在3.62～3.85ppm之间波动。储藏过程中，二甲胺含量会略微增加。通过找到相同二甲胺浓度条件下，最低的甲醛浓度可以定义为鱿鱼的内源性甲醛。本实验调查出的阿根廷鱿鱼的内源性甲醛含量为3.429±0.069mg/kg。

上海海洋大学食品学院

谷东陈 许长华 王锡昌 （通讯作者）

华东师范大学生命科学学院 丁晴晴 （通讯作者）