柴仕淦,贾钗,李欣怡,邹其超,张金枝*
1.有机化工新材料湖北协同创新中心,湖北 武汉 430062
2.湖北大学化学化工学院,湖北 武汉 430062
3.有机功能高分子的合成和应用教育部重点实验室,湖北大学,湖北 武汉 430062
季铵盐型Gemini表面活性剂去除铜绿微囊藻
柴仕淦1,2,3,贾钗1,2,3,李欣怡1,2,3,邹其超1,2,3,张金枝1,2,3*
1.有机化工新材料湖北协同创新中心,湖北 武汉 430062
2.湖北大学化学化工学院,湖北 武汉 430062
3.有机功能高分子的合成和应用教育部重点实验室,湖北大学,湖北 武汉 430062
研究了5种不同结构的季铵盐型表面活性剂对铜绿微囊藻的去除率,对比发现具有Gemini双子结构的季铵盐型表面活性剂比普通的单链表面活性剂对铜绿微囊藻的去除率高,且烷烃链越长去除效果越好。以去除率最高的16-6-16季铵盐型Gemini表面活性剂为研究对象,探讨了16-6-16活性剂用量、藻液浓度、pH及离子强度等对除藻效果的影响。结果表明:随着16-6-16活性剂用量的增加,藻细胞的去除率逐渐增加,在较高的藻浓度(A683为0.402)下,仅需5 mgL的16-6-16活性剂即可破坏藻细胞的完整性,导致其死亡,当16-6-16活性剂用量达到20 mgL时,24 h后的藻细胞及叶绿素a的去除率可达90%;固定16-6-16活性剂的投加量为20 mgL,随着藻浓度增大,16-6-16活性剂对藻细胞的去除率提高;当铜绿微囊藻的吸光度(A683)为0.4±0.02时,藻细胞去除率最高;16-6-16活性剂除藻的最适pH为7~9;随着溶液离子强度增加,藻细胞去除率降低。最后根据透反射生物显微镜观察灭藻前后藻细胞微观结构的变化及藻液Zeta电位的测试,初步探讨了季铵盐型Gemini表面活性剂去除铜绿微囊藻的机理。
季铵盐型Gemini表面活性剂;铜绿微囊藻;絮凝;水华
湖泊富营养化已成为全球性的问题,许多国家的水体相继发生过富营养化现象[1-2]。我国的滇池、太湖、巢湖三大湖都发生过严重的水华[3-5],武汉的官桥湖和水果湖在2009年和2010年也相继发生蓝藻水华。在富营养化的水体中,绝大部分是由蓝藻引起的水华,其中,铜绿微囊藻是我国富营养化水体中主要水华蓝藻藻种,其特殊的生理生态特点使其在富营养化水体中容易成为优势藻种并导致蓝藻水华的暴发[6]。铜绿微囊藻在细胞生长及死亡过程中会释放出肝毒素,该毒素是一种强促癌剂,对水生生物危害极大,间接危害人类的健康[7]。因此,治理蓝藻水华污染已成为急需解决的问题。
目前有多种除藻方法,如物理除藻法、生物除藻法和化学除藻法。其中化学除藻法是应急除藻方法,该法具有投加药剂量少、见效快等优点,但容易引起水体二次污染。最早用于治理藻类污染的化学药剂是硫酸铜,因其毒性大,且对水生生物有极大的危害,现已禁止使用。卢晶等[8]改用四羟甲基硫磷去除铜绿微囊藻,通过破坏藻细胞膜,造成膜脂过氧化,干扰藻体正常代谢而除藻,但四羟甲基硫酸磷会增加水体中磷元素的含量,给水体中蓝藻再次爆发带来隐患。廖秀远等[9]用聚合氯化铝与聚磷硫酸铁絮凝除藻并进行比较,发现聚磷硫酸铁在去除藻类细胞、浊度和色度方面均优于聚合氯化铝,但投加过量的聚磷硫酸铁会使水体中Fe3+过量引起水体色度增加。Gustafsson等[10]用低浓度的生物表面活性剂除藻,取得了较好的效果,但生物表面活性剂的成本较高,不利于大面积的推广使用。
季铵盐型表面活性剂具有稳定性好、低毒、无刺激、作用可靠,在偏碱性条件下对菌藻特别有效等优良性能[11],与普通的表面活性剂相比具有更低的临界胶束浓度,更高的表面活性,更好的润湿、增溶、起泡和抗菌活性[12]。铜绿微囊藻细胞表面带负电荷,质轻且具有特殊的结构(细胞内有气囊),大多数的藻类具有趋光特性,白天通常会浮到水面,而阳离子表面活性剂能够降低固体、液体、气体之间的表面及界面张力,因此采用表面活性剂除藻是较好的方法[13-14]。近年来,许多学者[15-17]相继将单链和双链的季铵盐型表面活性剂用于赤潮的治理,取得了较好的效果。目前,季铵盐型Gemini表面活性剂在水华治理中的应用很少见,笔者采用[CH3(CH2)15N+(CH3)2(CH2)6N+(CH3)2(CH2)15CH3]·2Br-(简称16-6-16)为代表的季铵盐型Gemini表面活性剂去除较高浓度的铜绿微囊藻,并对影响16-6-16活性剂除藻的因素做了初步探讨,以期为开发季铵盐型Gemini表面活性剂在水华治理中的应用提供借鉴。
1.1 试验原料及试剂
铜绿微囊藻〔购自中国科学院武汉水生生物研究国家淡水藻种库(FACHB),编号为FACHB-905,采用BG11培养基培养〕;十二烷基三甲基溴化铵(DTAB,分析纯,湖北巨胜科技有限公司);十六烷基三甲基溴化铵(CTAB,分析纯,上海实验试剂有限公司);季铵盐型Gemini表面活性剂为实验室合成,结构为[CnH2n+1N+(CH3)2(CH2)6N+(CH3)2CnH2n+1]·2Br-,其中n=12,14,16〔为叙述方便,n=12,14,16时分别简写为12-6-12,14-6-16,16-6-16活性剂,相关结构表征参见文献[18]〕;90%的丙酮溶液(丙酮为分析纯);0.1 molL HCl溶液;0.1 molL NaOH溶液;NaCl(分析纯);去离子水。
1.2 试验仪器
UV2300紫外可见分光光度计(上海天美科学仪器有限公司);XSP-11CE透反射生物显微镜(上海仪器五厂);血球计数板(上海求精生化试剂仪器有限公司);YX280A手提式不锈钢蒸汽灭菌器(上海三申医疗器械有限公司);医用离心机(上海手术器械厂);DELTA 320 pH计〔梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司〕;XW-80A漩涡混合器(上海青浦沪西仪器厂);Zeta电位分析仪(Malvern Zetasizer Nano S, U.K.)。
1.3 藻种的培养
将铜绿微囊藻接种在已灭菌的BG11培养基中,接种量以20%为宜。将接种好的藻液置于温度为(25±2)℃、光照强度为2 000 lx、光暗比为12 h∶12 h的室内曝气培养。试验藻种培养一段时间后扩大培养,每日检测其藻密度,制作铜绿微囊藻细胞的生长曲线,当培养瓶中的藻种由浅绿色变成绿色后,进行藻种的转接,如此重复操作几次后,将藻种接种在10 L的细口瓶中进行扩大再培养,待藻细胞进入对数生长期时即可用于试验。预留一部分藻种加入一定量的培养基后继续保种培养。
1.4 藻类生物量测定
以藻细胞计数和藻液中叶绿素a浓度的测定来评判季铵盐型Gemini表面活性剂的除藻效果。利用血球计数板计数,结果以每L藻液中的藻细胞数表示。采用UV2300紫外可见分光光度计对藻细胞中的叶绿素a浓度进行测定,间接表示藻液中藻类的生物量。利用以上2种方法进行相互校准。
1.5 叶绿素a浓度测定
于藻液面下2 cm处取待测铜绿微囊藻藻液15 mL,用0.45 μm的混合纤维素滤膜抽滤,将滤后的带有藻细胞的滤膜充分溶解于5 mL 90%的丙酮溶液中,于4 ℃的冰箱中静置萃取18~20 h,用离心机(3 000 rmin)离心10 min,取上层清液在波长665 nm处测定其吸光度[19],则原藻液中叶绿素a浓度按下式计算:
(1)
式中:Ca为叶绿素a浓度,mgL;A665为丙酮提取液在665 nm处的吸光度;V1为过滤藻液的体积,mL;V2为丙酮溶液的体积mL;l为比色皿长度,cm。
1.6 去除率的测定
鲁格固定液的配置:将6 g碘化钾溶于20 mL去离子水中,加入4 g碘,完全溶解后加入80 mL去离子水稀释至100 mL。由于碘易升华,故24 h后应加入3%的甲醛溶液。
藻细胞的固定:将待测藻液混合均匀,用微量移液器准确移取1 mL的藻液于1.5 mL的离心管中,加入1滴鲁格固定液摇匀后盖上离心管的盖子,室温下静置24 h。
藻细胞的计数:将清洁干燥的血球计数板盖上盖玻片,经镜检无污物后,再将离心管中已固定好的藻细胞在漩涡混合器上重新分散均匀,用微量移液器移取少量藻液,在盖玻片边缘滴一小滴,让藻液沿缝隙靠毛细渗透作用自动进入计数室,用同样的方法使藻液充满另一计数室。加样后静止5 min,将血球计数板置于显微镜下,先用10倍的物镜找到计数室所在的位置,然后换成40倍的物镜进行观察并计数。血球计数板的规格是25个中格×16个小格,计数时选取5个中格(4个角和中间的1个中格)中的藻细胞进行计数,计算5个格中总的细胞数,进一步换算出每L藻液中的细胞总数,即藻细胞密度,根据藻细胞密度来计算藻细胞的去除率:
RE=(1-ρ2ρ1)×100%
(2)
式中:RE为藻细胞的去除率;ρ1为藻细胞的初始密度,cellsL;ρ2为藻液中剩余藻细胞的密度,cellsL。
1.7 除藻试验
(1)取处于对数期生长期的藻液,用去离子水稀释成一定浓度的藻悬液〔藻细胞密度为6.73×109cellsL,藻细胞在683 nm处的吸光度(A683)为0.402〕。分别取200 mL该藻悬液于一系列250 mL的锥形瓶中,用精密移液器依试验要求加入浓度为20 mgL的季铵盐型表面活性剂DTAB,CTAB,12-6-12,14-6-14,16-6-16,同时设置空白对照样(原藻液),迅速混匀后,静置于藻细胞培养处继续培养24 h,之后于液面下2 cm处取样,测定样品中剩余藻细胞数及叶绿素a的浓度,计算藻细胞密度及叶绿素a去除率,研究不同结构的季铵盐型表面活性剂对铜绿微囊藻去除效果的影响。每个试验设置3次平行试验,取平均值。
(2)取处于对数生长期的藻液,用去离子水稀释成一定浓度的藻悬液(藻细胞密度为6.73×109cellsL,A683为0.402),调节pH为9±0.2,分别取200 mL该藻悬液于一系列250 mL的锥形瓶中,用精密移液器加入浓度分别为0、1、5、10、20、30、40、50和60 mgL的16-6-16活性剂,迅速混匀后,静置于藻细胞培养处继续培养24 h,之后于液面下2 cm处取样,测定样品中剩余藻细胞数及叶绿素a的浓度,计算藻细胞密度及叶绿素a去除率,研究16-6-16活性剂的浓度对除藻效果的影响,并在透反射生物显微镜下观察原藻液及加入浓度为5、20和50 mgL的16-6-16活性剂后的藻液中藻细胞形态的变化;固定16-6-16活性剂的投加量为20 mgL,调配不同浓度的藻液使其在A683处的值分别为0.107、0.227、0.313、0.407和0.504,研究藻液的初始浓度对16-6-16活性剂除藻效果的影响;固定初始藻细胞密度为6.73×109cellsL,16-6-16活性剂的投加量为20 mgL,用0.1 molL HCl溶液或0.1 molL NaOH溶液调节藻液的pH为6~11,研究藻液pH对16-6-16活性剂除藻效果的影响;固定初始藻细胞密度为6.73×109cellsL,藻液的pH为9.0,16-6-16活性剂的投加量为20 mgL,调配藻液中NaCl的浓度为0、0.001 7、0.017 0、0.034 2、0.085 0及0.170 0 molL,研究离子强度对16-6-16活性剂除藻效果的影响。
1.8 Zeta电位的测定
取一系列处于对数生长期的藻液于200 mL的锥形瓶中,用去离子水稀释至藻细胞密度约为6.73×109cellsL,调节藻液的pH,16-6-16活性剂的投加量分别为0、1、5、10、20、30、40和50 mgL,在恒温磁力搅拌器上先以300 rmin的速度快速搅拌1 min,再以50 rmin的速度慢速搅拌3 min,搅拌停止后取样在Zeta电位分析仪上进行测定,每个样品测定3次,取平均值。
2.1 不同季铵盐型表面活性剂对铜绿微囊藻叶绿素a去除率的影响
5种不同结构的季铵盐型表面活性剂对铜绿微囊藻叶绿素a的去除效果见表1。从表1可以看出,具有Gemini结构的季铵盐型表面活性剂比相同碳原子的单链季铵盐型表面活性剂对铜绿微囊藻叶绿素a的去除率高,具有12个碳原子的DTAB对铜绿微囊藻叶绿素a的去除率为8.25%,而具有12个碳原子的12-6-12活性剂对铜绿微囊藻叶绿素a的去除率则为25.33%。随着季铵盐表面活性剂链长的增加,24 h后藻液中叶绿素a的浓度逐渐减少,叶绿素a的去除率逐渐增加,烷基链越长对铜绿微囊藻叶绿素a的去除效果越好。具有16个碳原子的CTAB对铜绿微囊藻叶绿素a的去除率为16.79%,比DTAB高。12-6-12、14-6-14和16-6-16活性剂的碳原子数从12增加到16,对铜绿微囊藻叶绿素a的去除率从25.33%增加到93.42%。这可能是因为表面活性剂的烷基链越长,其结合藻细胞膜磷脂双分子层的能力就越强,从而越容易吸附在藻细胞膜上,引起细胞膜中膜蛋白的亲脂键断裂,削弱了保证半透膜完整的蛋白质黏物的能力,致使细胞膜功能破坏,最后导致藻细胞死亡[20]。
表1 不同结构的季铵盐型表面活性剂对铜绿微囊
2.2 16-6-16活性剂浓度对除藻效果的影响
16-6-16活性剂浓度对除藻效果的影响如图1所示。
图1 16-6-16活性剂浓度对除藻效果的影响Fig.1 Effect of different concentrations of 16-6-16 on the removal of cells and chlorophyll a of Microcystis aeruginosa
由图1可以看出,16-6-16活性剂对藻细胞及叶绿素a的去除率均随着浓度的增大而增大,当其浓度达到20 mgL时,藻细胞及叶绿素a的去除率均达94%以上,当16-6-16活性剂浓度继续增大时,藻细胞及叶绿素a的去除率变化不明显。从试验现象中可以看出,随着16-6-16活性剂浓度的增加,藻细胞被絮凝后形成的絮体越来越大,当16-6-16活性剂浓度增至20 mgL时,24 h后藻细胞被絮凝成团沉降于瓶底,水体澄清,此时水体中的藻细胞及叶绿素a的去除率均接近100%。这可能是因为随着16-6-16活性剂浓度增大,水体中的正电荷增加,与带负电荷的藻细胞发生电中和作用,减小了藻细胞间的静电排斥力,使藻细胞脱稳沉降。当16-6-16活性剂投加量较多(20 mgL)时,网捕卷扫作用占主导,带正电荷的16-6-16活性剂能够网捕卷扫水中带负电荷的藻细胞,从而达到共同沉淀。另外,季铵盐类化合物具有较强的表面活性,容易吸附在具有膜层结构的藻细胞器表面,从而影响和破坏其正常功能,导致整个细胞死亡[14],铜绿微囊藻不能再恢复生长。因此,16-6-16活性剂能够灭杀藻细胞,破坏藻细胞的结构,导致叶绿素a浓度迅速降低。在达到较高去除率的前提下,为了减少除藻药剂的投加量,16-6-16活性剂的浓度为20 mgL较为合理。
2.3 初始藻浓度对16-6-16活性剂除藻效果的影响
初始藻浓度对16-6-16活性剂除藻效果的影响见图2。由图2可知,随着初始藻浓度的增加,16-6-16活性剂对藻细胞及叶绿素a的去除率逐渐增大,当A683>0.4时,16-6-16活性剂对藻细胞和叶绿素a的去除率随着藻浓度的增加而降低,A683在0.4左右时,16-6-16活性剂的除藻效果最好。由此可以看出,浓度一定的16-6-16活性剂只对一定浓度范围内的藻有较好的去除效果,当藻浓度继续增大时,其除藻效率开始降低,即在原有浓度下的16-6-16活性剂不能絮凝更多的藻细胞,从而导致藻细胞及叶绿素a的去除率都开始降低。因此,应根据藻浓度来确定季铵盐型Gemini表面活性剂的投加量,以达到较好的除藻效果。
图2 初始藻浓度对16-6-16活性剂(20 mgL)除藻效果的影响Fig.2 Effect of cell concentration on Microcystis aeruginosa removal using 16-6-16 at a loading of 20 mgL
2.4 藻液的pH对16-6-16活性剂除藻效果的影响
藻液的pH对16-6-16活性剂除藻效果的影响见图3。从图3可以看出,随着藻液pH的升高,16-6-16活性剂对藻细胞及叶绿素a的去除率不断上升,在pH达到水华发生的数值(6.7~9.0)[21]时,其藻细胞及叶绿素a的去除率均达到90%,说明16-6-16活性剂在较宽的pH范围内均有较好的除藻效果。铜绿微囊藻在藻液pH为9时去除效果最好,当藻液pH>9时,藻细胞及叶绿素a的去除率急剧下降,可以看出碱性太强的藻液环境不利于16-6-16活性剂去除铜绿微囊藻。
图3 pH对16-6-16活性剂(20 mgL)除藻效果的影响Fig.3 Effect of pH on Microcystis aeruginosa removal using 16-6-16 at a loading of 20 mgL
2.5 离子强度对16-6-16活性剂除藻效果的影响
图4 离子强度对16-6-16活性剂(20 mgL)除藻效果的影响Fig.4 Effect of ionic strength on Microcystis aeruginosa removal using 16-6-16 at a loading of 20 mgL
离子强度对16-6-16活性剂除藻效果的影响如图4所示。由图4可以看出,随着NaCl浓度的增加,藻细胞及叶绿素a的去除率逐渐下降。当NaCl的浓度为0时,藻细胞及叶绿素a的去除率达到99%,当NaCl的浓度为0.170 0 molL时,藻细胞的去除率仅为30%。16-6-16活性剂对藻细胞的去除率随离子强度的增大而降低,这可能是因为其在水体中解离出季铵盐阳离子,随着水中离子强度的增加,NaCl在水中电离出的氯离子压缩了表面活性剂离子胶团的扩散双电层,大量的氯离子聚集在带正电荷的氮原子周围,使Gemini分子链上的正电荷之间的相互排斥作用减弱[22],从而影响了季铵盐型Gemini表面活性剂分子链的舒展,进而影响其网捕和架桥的功能,因此其絮凝沉降藻细胞的效率下降。
2.6 16-6-16活性剂絮凝沉降铜绿微囊藻的显微观察及Zeta电位测试
铜绿微囊藻细胞经不同浓度的16-6-16活性剂溶液作用24 h后,取样在显微镜下放大400倍和100倍的显微图见图5。从图5可以看出,空白对照样中的藻细胞呈球形或接近球形,细胞饱满呈亮绿色;加入5 mgL的16-6-16活性剂作用24 h后,藻细胞开始萎缩、破裂;当16-6-16活性剂投加量增至20 mgL时,絮凝现象非常明显;随着16-6-16活性剂浓度的继续增加,藻细胞被絮凝成团,絮凝效果越来越好。低浓度的16-6-16活性剂(5 mgL)即可损坏藻细胞的完整性,使藻细胞溶解。这是因为季铵盐类化合物具有较强的表面活性,易吸附在具有膜层结构的藻细胞表面,从而影响和破坏其正常功能,导致整个细胞死亡。随着16-6-16活性剂浓度的增加,藻细胞絮凝现象越来越明显,大量的藻细胞被絮凝在一起。 16-6-16活性剂浓度对藻细胞表面Zeta电位的影响如图6所示。从图6可以看出,试验测得藻液的Zeta电位随16-6-16活性剂浓度的增加由-19.60 mV逐渐趋于等电点(-0.2 mV),当16-6-16活性剂浓度增加至50 mgL时,藻液的Zeta电位增加到+7.6 mV,此时带正电荷的16-6-16活性剂与带负电荷的藻细胞发生了电中和作用。随着16-6-16活性剂浓度的增加,水中的正电荷密度越来越大,很容易吸附在带负电荷的藻细胞表面,使藻细胞表面的Zeta电位绝对值降低,从而使藻细胞脱稳并产生絮凝现象。同时,由于16-6-16活性剂是带2个正电荷的线性分子,容易与带负电荷的藻细胞之间产生吸附架桥作用,从而使藻细胞在水中形成的絮体越来越大,更易沉降。
图6 16-6-16活性剂浓度对藻细胞表面Zeta电位的影响Fig.6 Effect of 16-6-16 concentration on the Zata potential of Microcystis aeruginosa surface
虽然16-6-16活性剂能絮凝及除去铜绿微囊藻藻细胞,但是其形成的絮体较疏松且易受到外力的破坏,产生再悬浮现象,从而使已经澄清的水体再次混浊,需继续对该问题进行改进,从而使藻细胞絮凝沉降的速度更快且形成的絮体更密实。
(1)通过比较5种不同结构的季铵盐型表面活性剂对铜绿微囊藻细胞及叶绿素a的去除情况,发现具有Gemini结构的季铵盐型表面活性剂(16-6-16)对铜绿微囊藻有较高的去除率。
(2)随着16-6-16活性剂浓度的增加其对铜绿微囊藻的去除率逐渐增加,当初始藻细胞密度为6.73×109cellsL,A683=0.4±0.02,16-6-16活性剂浓度增加到20 mgL时,藻细胞及叶绿素a的去除率都达到94%。
(3)16-6-16活性剂在pH为7~9时有较好的除藻效果,当pH>9时,藻细胞去除率急剧下降。
(4)16-6-16活性剂在低离子强度下除藻效果较好,较适合于淡水中藻类的治理。
(5)16-6-16活性剂去除藻细胞的絮凝过程为:低浓度的16-6-16活性剂直接作用于具有膜结构的藻细胞器表面,从而影响和破坏其正常功能,导致整个细胞死亡;随着16-6-16活性剂浓度的增加,水体中的正电荷密度逐渐增加,与带负电荷的藻细胞发生中和反应,形成的絮体逐渐变大,使藻细胞更易沉降。
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Removal ofMicrocystisaeruginosaby Using Quaternary Ammonium Salt of Gemini Surfactant
CHAI Shigan1,2,3, JIA Chai1,2,3, LI Xinyi1,2,3, ZOU Qichao1,2,3, ZHANG Jinzhi1,2,3
1.Hubei Collaborative Innovation Center for Advanced Organic Chemical Materials, Wuhan 430062, China 2.College of Chemistry and Chemical Engineering, Hubei University, Wuhan 430062, China 3.Key Laboratory for the Synthesis and Application of Organic Functional Molecules, Ministry of Education,Hubei University, Wuhan 430062, China
The removal efficiency of five different structures of quaternary ammonium salt surfactants for theMicrocystisaeruginosa(MA) was studied. The comparison showed that the removal efficiency of the MA with the Gemini structure surfactant was higher than that of the common single chain surfactant, with high removal efficiency by long-chain alkanes. Using 16-6-16 as quaternary ammonium salt Gemini surfactant for study, the effects of the dosage of 16-6-16, concentration of MA solution, pH and ionic strength on removal efficiency of MA were discussed. The results showed that the removal efficiency of MA increased with the dosage of the Gemini surfactant. At high optical density (A683) of 0.402,only 5 mgL of 16-6-16 could destroy the integrity of cells,causing the cells to die consequently. As the dosage of 16-6-16 increased to 20 mgL, the removal efficiency of MA could reach above 90% after 24 h. When the dosage of 16-6-16 was 20 mgL, the removal efficiency increased with MA solution concentration, which could achieve the highest at theA683of 0.4±0.02. The removal efficiency of MA decreased with the increase of ionic strength, and the optimum pH was 7 to 9. At last, according to the study of the microscopic structure and the Zeta potential of MA solution, the mechanism of the quaternary ammonium salt Gemini surfactant for MA removal was primarily discussed.
quaternary ammonium salt Gemini surfactant;Microcystisaeruginosa; flocculation; water bloom
柴仕淦,贾钗,李欣怡,等.季铵盐型Gemini表面活性剂去除铜绿微囊藻[J].环境工程技术学报,2016,6(1):8-15.
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2015-08-11
2011年国家重大科学仪器设备开发专项资助项目(2011YQ12003505);湖北省教育科学"十二五"规划2014年度立项课题(2014B040)
柴仕淦(1980—),男,硕士,主要从事表面活性剂、除藻及高分子方面的研究,chasgone@163.com
*责任作者:张金枝(1963—),女,教授,硕士,主要从事表面活性剂、除藻及高分子方面的研究,zjz4000@126.com
X55
1674-991X(2016)01-0008-08
10.3969j.issn.1674-991X.2016.01.002