沉积物中六六六滴滴涕前处理方法研究

周娟++杨伟思++蔡映华

[摘 要]针对分析沉积物中六六六滴滴涕，比较索氏提取法（SE）、快速溶剂萃取法（ASE）、超声提取法三种提取方法，再将提取液净化浓缩后用毛细管气相色谱法测定。结果表明，三种方法提取效果相当，但与索氏提取法和超声提取法相比，快速溶剂萃取法快速高效：而超声提取法在处理较多样品时，则更为轻松简便。

[关键词]索氏提取、快速溶剂萃取、超声提取、六六六、滴滴涕、气相色谱

中图分类号：TB 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2015）23-0005-01

有机氯化合物中六六六、滴滴涕化学性质稳定，残留时间长，曾经在全球广泛使用.六六六（HCH） 为白色至灰白色颗粒固体或粉末，能耐高温、光线及酸性环境，遇碱易分解破坏，有若干种异构体，只有丙种异构体（γ-HCH，即林丹）具有杀虫效果。用于防治蝗虫和其他农业害虫，土壤中消失时间为6.5年。滴滴涕（DDT），为白色水晶状无味几乎无嗅的固体， 曾被广泛用于防止疟疾、伤寒及其它由昆虫传染的疾病和用于控制多种农业作物疾病。DDT在土壤中半衰期为残留10至15年。这些污染物具有脂溶性，可在人体脂肪中的蓄积。生物累积和毒性效应，可能导致野生动植物和人类慢性中毒，因而对生态系统及人体健康构成了直接和潜在的威胁。

近年来海洋环境污染调查研究显示，有机氯农药等毒性较高的持久性污染物普通存在于我国近岸河口沉积物中，给我国海岸环境质量造成严重影响。本文综合比较了三种常见的六六六滴滴涕分析检测方法，证明了三种方法提取效果相当，均能较好的提取出沉积物中残留的六六六滴滴涕。

1、实验部分

1.1 仪器

GC 6890N气相色谱仪（美国安捷伦公司），配有电子捕获检测器（ECD）， HP-5二苯基聚硅氧烷共聚物色谱柱。

DIONEX ASE 100型快速溶剂萃取仪（美国戴安公司）；

AS5150B超声波清洗机，宁波海曙科生超声设备有限公司。

Synthesisl平行蒸发仪（德国Heidoloph公司）

水浴锅

索氏提取器（四套）

1.2 试剂与材料

有机氯标准溶液

正己烷（色谱纯），丙酮（色谱纯），环己烷（色谱纯），佛罗里土，硅藻土，海砂，硫酸（优级纯），无水硫酸钠，铜粉

1.3 沉积物样品的提取

沉积物样品经自然风干后，研磨过80目筛，干燥器内保存待测。

索氏提取（SE）：称取5.0g沉积物样品与5g无水硫酸钠。充分混匀后用经正已烷处理过的滤纸包裹好，置于索氏抽提器中，圆底烧瓶中加入100 mL正己烷丙酮（体积比1：1）的混合溶剂，浸泡12h，在在水浴70～80℃下回流16 h。冷却至室温后，将提取液转移至已加入250mL无水硫酸钠溶液（20g/L）的梨形分液漏斗中 ，用20mL丙酮冲洗索氏提取器三次，合并于分液漏斗中，振摇1min，静止分层，除去水相。

快速溶剂萃取（ASE）：称取样品5.0g，与10g弗罗里硅土，5g硅藻土混匀（起到分散剂的作用），倒入萃取罐中。设置系统压力为0.8 MPa，温度90℃ ，加热时间5 min，静态时间5 min，使用正已烷丙酮（体积比1：1）混合溶液冲洗体积60%，循环3次。将提取液转移至已加入250mL无水硫酸钠溶液（20g/L）的梨形分液漏斗中中 ，振摇1min，静止分层，除去水相

超声提取法：称取样品5.0g，与5g无水硫酸钠混匀，呈松散状，用经正已烷处理过的滤纸包裹，放入100mL具塞比色管，加入正己烷丙酮（体积比1：1）混合溶液浸泡12小时后，超声提取20min，静置。移出上清液。将提取液转移至已加入250mL无水硫酸钠溶液（20g/L）的梨形分液漏斗中中 。再往比色管中加入60mL丙酮，超声提取20min，静置后移出上清液，重复上操作二次，合并于分液漏斗中，振摇1min，静止分层，除去水相。

1.4 净化

浓硫酸磺化法：放出水相后，再往梨形分液漏斗中加入10mL浓硫酸，振摇1min，振摇过程中注意旋开活塞释放分液漏斗中气体，静置分层后放出下层（硫酸相）。再加入硫酸，重复上操作，净化至硫酸相无色透明。

再往分液漏斗中加入250mL无水硫酸钠溶液（20g/L），振摇1min，静置分层，除去下层水相，再加入250mL无水硫酸钠溶液，重复上操作，直至正已烷相呈中性。

1.5 浓缩

收集正已烷相于Synthesisl平行蒸发仪浓缩瓶中，设置加热温度为40℃，振动速度500rmp，冷凝水温度8-12℃，600Mpa的真空压力，浓缩至近干，用正已烷定容至1mL，加1.0g高纯铜粉，超声提取5min，做为样品净化液，待上气相色谱仪测定。

1.6 气相色谱仪测定

设置气相色谱进样口温度为250℃，分流进样（分流比1.0：1），进样量1μL。程序升温条件为：初始温度150℃，以15℃/min升至230℃ （保持5 min）， ECD检测器温度280℃，载气为高纯氮气，尾吹气流量50 mL/min，柱流量1.5mL/min。

2、数据处理及结果分析

海洋沉积物样品中添加六六六滴滴涕标准品，含量为0.01mg/kg，取十组平行样品做平均回收率和重复性实验，得出以下数据。

3、结论

由此可见，三种方法提取效果相当，回收率70-100%，相对标准偏差1-10%，均能满足检测需求。和索氏提取法相比，快速溶剂萃取法和超声提取法快速高效：而超声提取法在处理较多样品时，则更轻松简便。

参考文献

（1）GB17378.5-2007/14 《666、DDT——气相色谱法》

（2）GB17378.5-2007/附录E 《有机氯农药——毛细管气相色谱测定法》

（3）佟玲，黄园英，张玲金，吴淑琪 《土壤中持久性有机污染物分析的前处理方法》

作者简介

周娟，女，（1981.10-），本科，助理工程师，从事工作及研究方向：海水、生物体、沉积物的分析检测，仪器管理；单位名称：深圳市海洋环境与资源监测中心。