能力验证中总硬度标准品均匀性及稳定性分析

王舒婷，田渭花*，蔺凯，周弛，窦蓓蕾，杏艳

(1. 陕西省环境监测中心站， 陕西 西安 710054；2. 西安市水环境监测中心，陕西 西安 710100)

能力验证中总硬度标准品均匀性及稳定性分析

王舒婷1，田渭花1*，蔺凯2，周弛1，窦蓓蕾1，杏艳1

(1. 陕西省环境监测中心站， 陕西 西安 710054；2. 西安市水环境监测中心，陕西 西安 710100)

研究用氯化钙和硫酸镁配制总硬度标准品的均匀性和稳定性，根据《能力验证样品均匀性和稳定性评价指南》(CNAS-GL03：2006)，随机抽取样品进行检验。结果表明，4种浓度的样品在pH值<2，室温25 ℃时，样品内和样品间均无显著性差异，样品均匀性合格，在一年内稳定性较好。

总硬度；标准样品；均匀性；稳定性

能力验证试样的均匀性和稳定性是进行能力验证的基础，确保能力验证中出现任何可疑结果或离群结果皆不能归于试样之间的差异，而是实验室间能力差异所致。因此，能力验证试样在分发给各参加实验室前，进行均匀性和稳定性检验是非常必要的[1-2]。

能力验证试样分发前需要有正确配制试样的过程、合适的贮存条件及保存时间。现对总硬度能力验证试样进行研究，分析配置试样的均匀性和稳定性[3-5]，以期对总硬度能力验证过程中的样品分装、保存容器、保存温度、保存期限等有深入的了解，为总硬度能力验证顺利进行提供重要依据和保证。

1 实验部分

1.1 仪器试剂

BS210S型分析天平(Sartorius公司，德国)；50 mL酸式滴定管(天津天波仪器公司)；超纯水制备仪(Millipore公司，美国)；250 mL样品瓶(塑料瓶)；75 L塑料桶。

无水氯化钙(优级纯，120 ℃干燥2 h)，无水硫酸镁(优级纯)，氯化铵，硫酸镁，EDTA二钠(优级纯)，碳酸钙，铬黑T，氯化钠，氨水和盐酸购自西安试剂厂。以上试剂除特别说明外，均为分析纯。实验用水均为一级水。

1.2 样品配制

A样：取12.476 7 g无水氯化钙，于100 mL烧杯中，溶解后，转移至75 L塑料桶中，定容至50 L；

B样：取14.415 1g无水氯化钙，于100 mL烧杯中，溶解后，转移至75 L塑料桶中，定容至50 L；

C样：取12.754 1 g无水氯化钙和11.120 0 g无水硫酸镁分别溶解于100 mL烧杯中，然后转移至同一75 L塑料桶中，定容至50 L；

D样：取15.238 9 g无水氯化钙和11.120 0 g无水硫酸镁分别溶于100 mL烧杯中，然后转移至同一75 L塑料桶中，定容至50 L；保存条件：加入100 mL浓硝酸调整pH值<2，搅匀，放置24 h后，分装于250 mL塑料瓶中，于20～25 ℃保存[6]。

1.3 样品测定

吸取50.0 mL试样于250 mL锥形瓶中，加4 mL缓冲溶液和3滴铬黑T指示剂，用EDTA二钠进行滴定，刚出现天蓝色时即为终点[4，7]。

2 样品的均匀性和稳定性检验

2.1 样品均匀性和稳定性检验的依据

根据《能力验证样品均匀性和稳定性评价指南》(CNAS-GL03：2006)规定进行样品的均匀性和稳定性检验[8]，其中样品均匀性按“单因子方差分析”进行评定，稳定性按“t检验”进行评定。

2.2 样品的均匀性

从A、B、C、D 4组样品中分别随机抽取10个样品，每个样品平行测定2次，验证样品的均匀性，结果见表1。

由表1可见， A、B、C、D 4个浓度的总硬度标准品的F值均<3.02，样品内和样品间均无显著性差异，样品均匀一致，均匀性检测结果为合格。

表1 总硬度样品均匀性分析结果

2.3 样品的稳定性

从A、B、C、D 4组样品中分别随机抽取10个样品，进行4次检测，每次每个样品进行2次平行测定，采用t检验中的两个平均值之间一致性方法进行样品的稳定性检测[8]，结果显示t值均<2.10(见表2)，即样品稳定。

表2 总硬度样品稳定性分析结果①

① 第1次分析时间为2013年8月，第2次分析与第1次相隔10天，第3次分析时间为2014年3月，第4次分析时间为2014年8月；以上各项数据均为与第1次测定进行比较的结果。

3 结语

A、B、C、D 4个浓度的总硬度标准样品在pH值<2，室温25 ℃，塑料瓶内保存的条件下，样品内和样品间无显著性差异，样品均匀性合格，在一年之内样品稳定性合格。总硬度标准样品具有足够的均匀性和良好的稳定性，可确保对各参试能力验证的实验室做出公平的评价，可满足能力验证的要求。

[1] 唐梦涵，司蔚.环境监测能力建设项目管理思路与实现[J].环境监控与预警，2014， 6(4)：50-52.

[2] 王承忠. 实验室质量体系运行中的技术难点及解决方法 第七讲 其他情况下测定结果间的比较及测定结果质量保证的管理[J]. 理化检验：物理分册， 2012(10)：372-376.

[3] 中华人民共和国卫生部， 中国国家标准化管理委员会. 生活饮用水标准检验方法： GB 5750—2006 [S]. 北京： 中国标准出版社， 2006.

[4] 国家环境保护局. 水质 钙和镁总量的测定 EDTA滴定法： GB/T 7477—1987 [S]. 北京： 中国标准出版社， 1987.

[5] 国家环境保护总局《水和废水监测分析方法》编委会. 水和废水监测分析方法[M].4版. 北京： 中国环境科学出版社， 2009：415-418.

[6] 解敏丽， 邢文洁， 刘丽萍， 等. 黄河水体中pH、电导率、碱度、总硬度的保存方法试验研究[J].山东水利科技， 1996(2)： 49-51.

[7] 蒋耀梅， 蔡裕丰. EDTA滴定法测定水中总硬度缓冲溶液配制的改进[J]. 环境监控与预警， 2011， 3(3)： 21-27.

[8] 中国合格评定国家认可委员会. 能力验证样品均匀性和稳定性评价指南： CANS—GL03：2006 [S].北京：中国标准出版社，2006.

栏目编辑 胡伟

Research of Homogeneity and Stability of Total Hardness Samples Used for Proficiency Testing

WANG Shu-ting1， TIAN Wei-hua1*， LIN Kai2， ZHOU Chi1， DOU Bei-lei1，XING Yan1

(1.ShanxiProvinceEnvironmentalMonitoringCentralStation，Xi’an，Shanxi710054，China； 2.Xi’anWaterEnvironmentalMonitoringCenter，Xi’an，Shanxi710100，China)

The homogeneity and stability of the standard samples which contain calcium chloride and magnesium sulfate for total hardness were investigated. Randomly selected samples were tested for homogeneity and stability according to the “Guidance on Evaluating the Homogeneity and Stability of Samples Used for Proficiency Testing” (CNAS-GL03：2006). The results showed that four different concentrations of samples were stable and homogeneous in room temperature 25 ℃， pH<2 within a year， without significant difference in between the samples.

Total hardness； Standard sample； Homogeneity； Stability

2016-02-14；

2016-03-11

王舒婷(1984—)，女，工程师，硕士，从事环境监测工作。

X830.5

B

1674-6732(2016)05-0042-03