中药玄参化学成分研究概况

尹辉

（皖北卫生职业学院安徽宿州234000）

中药玄参化学成分研究概况

尹辉

（皖北卫生职业学院安徽宿州234000）

玄参为玄参科植物，为我国中医临床常用中草药，有着长期的药用历史以及丰富的民间用药经验。本文综述了近年玄参在化学成分方面的研究，希望为玄参科植物资源的保护和合理开发提供可靠的依据。

玄参；化学成分；研究概况

玄参是我国常用的传统中药材之一，为玄参科植物玄参Scrophularia ningpoensisHemsl.的干燥根。性微寒，味甘、苦、咸，归肺、胃、肾经。具有清热凉血，滋阴降火，解毒散结。用于热入营血，温毒发斑，热病伤阴，舌绛烦渴，津伤便秘骨蒸劳嗽，目赤，咽痛，白喉，瘰疠，痈肿疮毒[1]。

1.化学成分

玄参主要含有环烯醚萜类、类苯丙素类、多糖类等成分。本文对近年来相关文献进行综述，为该资源的进一步研究开发提供参考。

岑菲菲[2]采用系统溶剂分离法和硅胶柱色谱法对苦玄参种子的石油醚部位进行提取和分离。结果：共分离得到7个化合物，通过化学性质和光谱数据确定其中6个化合物分别为：大黄酚、1-羟基-6-甲基蒽醌、β-谷甾醇、白桦脂醇、醋酸N-苯甲酰-苯丙氨基-L-苯丙氨酮、苦玄参酮。黄晓燕[3]对玄参地上部分化学成分进行提取分离与结构鉴定。用70%乙醇连续渗漉提取，回收乙醇，悬浮于水中，悬浮液依次以石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取，得到8种单体化合物。然后鉴定其结构为哈帕苷，桃叶珊瑚苷，eurostoside，哈帕俄苷，scrokoelziside A，scrokoelziside B，nepitrin，高车前苷。王珲[4]对恩施人工栽培的中药玄参进行了较为系统的研究，从中分离得到1新化合物，并鉴定其为环烯醚萜苷类化合物。姜守刚等[5]利用正、反相硅胶以及各种色谱技术对中药玄参有效成分进行分离，从玄参根的乙醇提取物中分离了8个化合物，分别鉴定为：14-去氧-12(R)-磺酸基穿心莲内酯、肉桂酸、对羟基肉桂酸、丁二酸、β-谷甾醇、胡萝卜甙、葡萄糖、熊果酸。李静[6]对镇坪玄参进行了化学成分和生物活性研究。用75%乙醇渗漏提取，采用分步萃取法，正相硅胶柱色谱和高效液相制备等多种分离手段从中分离得到11种化合物，并运用波谱手段，结合理化常数，鉴定了他们的结构，分别属于环烯醚萜苷、苯丙素苷和皂苷类等。黄永林等[7]对广西传统的抗菌消炎药用植物苦玄参进行了化学成分研究，采用柱色谱进行分离纯化，运用波谱法进行了结构解析，共鉴定得到7个化合物。分别为：芹菜素、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖酸、芹菜素-7-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→2) -β-D-吡喃葡萄糖酸、迷迭香酸、苦玄参苷Ⅳ、苦玄参苷Ⅹ、阿克替苷。王敏娟[8]对北玄参的化学成分进行了研究。取北玄参新鲜块根，洗净、干燥后粉碎，称重，渗漉提取，提取溶剂为70%乙醇。渗漏液回收乙醇后分散于水中，以石油醚、乙酸乙酯和水饱和正丁醇依次萃取。采用硅胶柱层析和高效制备液相法从乙酸乙酯部分分离得到了7种单体化合物，依次鉴定为哈帕苷、桃叶珊瑚苷、6-O-甲基梓醇、哈帕俄苷、蔗糖、6-O-[4-O-(对甲氧基肉桂酰基)-α-L-吡喃鼠李糖基]桃叶珊瑚苷和胡萝卜苷。蓝仁青[9]采用95%乙醇回流法提取苦玄参药材得到乙醇总提取物，用系统溶剂分离法分得其极性不同的石油醚部位、乙酸乙酯部位、正丁醇部位和95%乙醇部位；采用硅胶吸附色谱法、制备液相法、重结晶法等现代分离方法和技术对乙酸乙酯部位化学成分进行分离和纯化，并对该部位低极性油状物采用气相一质谱联用仪进行分析鉴定；对分得的单体化合物利用理化检验及波谱方法以及文献对照法进行结构鉴定。结果：从苦玄参种子乙酸乙酯部位共分离得到9个单体化合物，分别为：β-谷甾醇，1-羟基-7-羟甲基-9，10-蒽醌、熊果酸、苦玄参苷元Ⅲ、β-胡萝卜苷。此外，低极性油状物中鉴定了42个化合物。王博等[10]对中药玄参进行化学成分的分离纯化和结构鉴定.利用正、反相硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、制备薄层色谱和凝胶柱色谱等方法进行分离和纯化，并经超导核磁共振、质谱等波谱技术鉴定其结构。结果：从玄参根部乙醇提取物中分离得到6个化合物,其结构分别鉴定为：6-O-甲基梓醇、哈帕俄苷、腺苷、安格洛苷C、哈帕苷、ningpogenin。李媛等[11]从中草药玄参的乙醇溶液中分离得到14个化合物，分别鉴定为柳杉酚、β-谷甾醇、羽扇豆醇、熊果酸、鼠李糖、胡萝卜苷、蔗糖、咖啡酸、油酸、3-0-(6′-O-palmitoyl-β-D-glucosyl)-spinasta-7,22-diene、clematomanshurica saponin E、α-caryphy、雪松醇和Scrophuloside A4。敬娟[12]采用系统预试法，初步分析出川玄参主要含有糖类、苷类、甾体、三萜和有机酸，可能含有生物碱、黄酮、鞣质和酚类等成分；采用经典柱层析法对其化学成分进行分离纯化，得到5个化合物，分别鉴定为：肉桂酸、β-谷甾醇、阿魏酸、熊果酸和梓醇。张刘强利用溶剂分步萃取法和多种分离材料和分离技术，从齿叶玄参全草95%乙醇提取物的乙酸乙酯部位分离得到45个化合物，并应用理化及波谱分析方法鉴定了这些化合物的结构，分别为：正三十一炕和正三十三炕的混合物、Irgafos168、菠菜甾醇、β-谷甾醇、2-三十三烷酮、2-(4-hydroxyphen-yl)-ethyl 1-dodecyloctadecanoate、芹菜素、金圣草黄素、12，15-hydroxy-19(4→3)abeo-abieta-4(18)，8，11，13-tetraen-

7-one、杜仲树脂酚、丁香脂素、diacetylmanynoside、2-O-transferuloylrhamnopymnose、3-0-trans-feruloylrhamnopymnose、ScropoliosideD、Z-harpagoside、E-harpagoside、Acteoside、Lateroside、Scropoloside B、6-(2，3-diacetyl-4-trans-3，4-Dimethoxycinnamo yl) rhamnosyl cata-Ipol、6-(2，3-diacetyl-4-cis-3，4-Dimethoxycinnamoyl) rhamnosyl cataipol、Scr-opoloside B、Z-Scropoloside B、Scorodioside、6-O-α-L-(4″-O-trans-cinn-amoyl)rhamnopyranosylcatalpol、Lipedosides A-I、(E，Z)-Martynoside、LagotisosideD、OsmanthusideB、6'-menthiafoloylharpagide、6′-menthiafoloylharpagide、8-O-acetylharpagide、7-deoxygardoside、Ajugoside or Leonuride、8-Epideoxyloganic acid、6′-O-p-coumaroyl-harpagide、10-deoxygeniposidic acid、Geniposidic acid、Ajugol、Harpagide、Isoacteoside、Mimengoside A、Mimengoside B[13]；通过大孔树脂柱色谱、硅胶柱色谱、ODS柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱等多种现代色谱分离于段，从浙玄参70%乙醇提取物中快速高效地制备了克级的哈帕苷和哈帕酯苷，并分离得到另外5个苷类化合物。通过理化常数测定、波谱测定分析等方法，鉴定了其结构分别为：哈帕苷、2-(3-hydroxy-4-methoxypheny1) ethyl O-α-arabinopyranosyl-(1→6)-O-α-rhamnopyranosyl-(1→3)-O-βglucopyranosi-de、2-(3-hydroxy-4-methoXyphenyl)ethylO-αrhamnopyranosyl-(1→3)-O-β-glu-copyranoside、2-(3-hydroxy-4-methoxyphenyl)ethylO-α-arabinopyranosyl-(1→6)-β-glueopyranoside、安格洛苷C、哈帕酯苷、3β-O-(β-D-xylopyran-osyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl (1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→3)]-β-D-fucopyranos-yl-11，13(18) diene-olean-23α，28 diol[13]；在中药玄参提取分离的过程中,分离得到1个新三萜四糖苷3β-O-(β-D-xylopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl (1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→3)]-β-D-fucopyranosyl-11,13(18)dieneolean-23α,28 dio1和3个已知的苯乙醇苷化合物[14]。张刘强等利用溶剂提取和正、反相硅胶柱色谱,Sephadex LH-20凝胶柱色谱等技术对西藏产齿叶玄参干燥全草的低极性化学成分进行分离纯化，并通过MS、NMR波谱技术鉴定化合物结构。结果从西藏产齿叶玄参干燥全草95%乙醇提取物中分离得到15个低极性化合物，分别鉴定为齐墩果酸、乙酰齐墩果酸、豆甾-4-烯-3-酮、豆甾-4,22-二烯-3-酮、2,6-二甲氧基苯醌、酵母甾醇、肉桂酸、菠菜甾醇、β-谷甾醇、2-三十三烷酮、2-(4-hydroxyphen-yl)-ethyl 1-dodecyloctadecanoate、芹菜素、金圣草黄素、杜仲树脂酚、丁香脂素[15]；应用大孔树脂、葡聚糖凝胶和正、反相硅胶等多种层析方法对北玄参的化学成分进行研究，并通过光谱法鉴定了6个化合物的结构。分别为ningpogenin、pedicularis-lactone、7,8-dehydro-6β,10-dihydroxy-11-noriridomyrmecin、肉桂酸、咖啡酸、β-谷甾醇[16]。丘琴等[17]采用系统溶剂分离法和色谱法对苦玄参种子石油醚部位的化学成分进行分离纯化，根据理化性质和光谱数据鉴定化合物结构.结果:鉴定了其中6个化合物的结构,分别为：大黄酚、1-羟基-6-甲基蒽醌、β-谷甾醇、白桦脂醇、醋酸N-苯甲酰-苯丙氨基-L-苯丙氨酮、苦玄参酮Ⅰ。华静[18]利用乙酸乙酯萃取、柱色谱和制备薄层色谱等方法对中药玄参的化学成分进行分离和纯化，并通过波谱手段对分离得到的化合物进行鉴定。结果从玄参的乙酸乙酯萃取部位中分离得到6个化合物：eucalyptolic acid、buergerisides A1、原儿茶酸、五-羟甲基糠醛、肉桂酸、β-谷甾醇。薛刚强等[19]采用色谱技术对玄参的化学成分进行分离纯化，通过理化方法和波谱数据进行分析和结构鉴定。结果：从玄参中分离鉴定了11个化合物,分别为：香草醛、丁香酚、异丁香酚甲醚、阿魏酸、苯甲酸、丁香酸、rhamnopyranosylvanilloyl、syringicacid-4-O-α-L-rh-amnopyranoside、β—谷甾醇、腺苷、邻苯二甲酸二丁酯。季新宇等[20]采用硅胶柱色谱、反相柱色谱、凝胶LH-20柱色谱、制备液相色谱等方法从中药玄参中分离得到15个化合物，并结合波谱数据及理化性质对其进行结构鉴定，分别鉴定为:哈巴俄苷、哈巴苷、益母草苷A、6-O-甲基梓醇、京尼平苷、6-O-α-L-鼠李糖基桃叶珊瑚苷、ningpogenin、甘草素、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、麦芽糖、熊果酸、丙三醇、5-羟甲基糠醛、胡萝卜苷及β-谷甾醇。

2.小结

综上所述，玄参中的主要成分是环烯醚萜类和苯丙素苷类，现代药理研究也主要集中在环烯醚萜类和苯丙素苷类成分，对玄参的药理作用机理研究较少，有待进一步提高。

［1］国家药典委员会.中国药典[S].北京:中国医药科技出版社,2010年版一部：108-109.

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［4］王珲.玄参化学成分的研究[D].武汉工业学院,2008.

［5］姜守刚,蒋建勤,祖元刚,等.玄参的化学成分研究[J].植物研究,2008,28(2): 254-256.

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［19］薛刚强,杜婧,潘新艳,等.玄参化学成分研究[J].中药材,2014,37(9):1597-1599.

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R284

A

2095-7327（2016）-10-0138-02

安徽省教育厅省级质量工程项目（2015jxtd116）。

尹辉（1964—），男，安徽宿州人，副教授，学士，主要从事天然药物化学研究。