探讨药包材中苯类溶剂残留问题的来源

乔海颖 吕鹏举 杨芳芳 谢新艺

（广东省医疗器械质量监督检验所包装材料容器检验中心）

探讨药包材中苯类溶剂残留问题的来源

乔海颖 吕鹏举 杨芳芳 谢新艺

（广东省医疗器械质量监督检验所包装材料容器检验中心）

本文从药包材材料、印刷油墨类型、相关法律法规出发，探讨了药包材中苯类溶剂残留可能的来源，发现从目前市场上收集到的部分无苯油墨中检测出有苯类溶剂（主要为甲苯）残留，部分药包材企业生产中所用的油墨原料并未达到工信部及YBB标准中有关无苯溶剂残留的要求，导致部分药包材产品中苯类溶剂残留量超标。并且食、药包材相关标准中尚无对油墨原料进行规定，质检系统也没有强制规定印刷用油墨中应无苯类溶剂残留，药包材印刷所用油墨的生产处于交叉监管的盲区。

药包材；印刷油墨；苯类溶剂残留

国内、外应用于医药包装行业的材料主要有聚酯（PET）、聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）和聚氯乙烯（PVC）等，直接接触药品的药包材通常印刷有大量的药品信息，印刷这些药品信息，通常会使用到油墨。油墨一般由颜料、连接料和助剂组成，可分为溶剂型油墨、水性油墨、油性树脂油墨和能量固化油墨。虽然现在已经有越来越多的绿色包装油墨被开发出来，但是由于成本及印刷适性的原因，传统的溶剂型油墨仍旧被大量使用，这类油墨常使用乙醇、异丙醇、丁醇、丙醇、丁酮、醋酸乙醋、醋酸丁醋、甲苯、二甲苯等有机溶剂，这些有机溶剂虽然通过干燥可以除去绝大部分，但是残留的溶剂迁移到食品、药品的包装中仍会对人体造成危害。另一方面，因为油墨中的颜料颗粒很细小，吸附能力很强，虽然在印刷时已经加热干燥，但由于时间短、速度快，往往干燥得不彻底，特别是上墨面积较大、墨层较厚的印刷品，其残留溶剂较多，这些残留溶剂被带到复合工序中，经复合后更难跑掉，会慢慢地迁移渗透出来，进而影响包装中产品的质量。

1.国外印刷油墨使用情况

发达国家从20世纪70年代开始逐步用水性油墨替代传统的溶剂型油墨。水性油墨与溶剂型油墨的最大区别，在于前者使用的溶剂是水，最大特点就是明显地减少了有机挥发物（volatile organic compounds，简称VOC）的排放量，降低对环境的污染，是世界公认的环保型印刷材料，也是目前所有印刷油墨中唯一经美国食品协会认可的无毒油墨。在美国和一些欧洲国家已禁止使用含苯的溶剂型油墨，取而代之的是绿色环保型油墨。仅以美国为例，目前，在美国市场上，塑料印刷中有40%采用水性油墨，水墨销售额已是溶剂型油墨销售额的两倍以上，也就是说水性油墨已成为印刷的主要用墨。其他发达国家，如日本、德国、法国等，在塑料薄膜印刷中也越来越多的使用水性油墨，英国已立法禁止使用溶剂型油墨印刷包装食品用的薄膜［1］。欧洲国家对用于食品包装的印刷油墨尚无特定的法规，但是欧洲油墨协会相继颁布的《欧洲油墨协会准则》和《欧洲油墨协会良好生产规范》，成功地补充了包装油墨的工业指导文件，并得到了法律和市场的认同。油墨协会准则分为包装油墨的配制及生产和包装材料的印刷两个部分。在包装油墨的配制及生产细则中规定，油墨的生产必须按良好生产规范生产，严格控制原材料和油墨质量的程序，油墨的配制要与印刷方法和最终使用相配合。准则对原材料的使用规定既严格，又详细，有原材料选择示意图和禁用标准，从源头上控制了可能产生危害的因素［2］。

2.国内印刷油墨使用情况

目前国内使用的凹版印刷油墨含有大量的有机溶剂，其中甲苯、醋酸乙酯、丁酮等溶剂低沸点、高挥发、含有芳香烃，既有毒又易燃，是环境的主要污染源。包装行业是印刷油墨使用大户，印刷油墨的质量会影响到食品、药品的安全。因此，普及环保印刷油墨在食、药包装的应用刻不容缓。而目前，我国使用无苯油墨的包装企业只占到全行业的20%，水性无苯油墨则更少。包装行业竞争日趋激烈已让产业进入了微利时代，企业对价格成本很敏感，而无苯油墨的价格相对较高。其次，没有明确的国家标准禁止使用含苯油墨。再次，对非专业人士来讲很难辨别是否为无苯油墨，让包装企业有了侥幸心理，这些因素都会延缓环保型油墨的推广使用。因此只有油墨生产商、印刷包装制造业、包装用户、有关部门强化监督和理性消费，全社会共同努力，才能将食、药品包装的安全隐患降至最低。多重包装带来的重复印刷问题也必须得到重视。近年来，节日经济的兴起，给过度包装孕育了更大的温床。端午节、中秋节、春节等重要节日都会看到超市里包装精美复杂的食品礼盒包装，而在精良包装的背后，却忽视了多重包装可能带来的安全隐患。将过度包装的成本用于改善食品包装内层材质的阻隔性，避免重复印刷，可能更有意义。

随着强制性国家标准GB 9685－2008《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》［3］的实施，一些食品包装的印刷油墨受到人们的质疑。因为一般所用油墨的组成并不全部都是来自GB 9685－2008列表。而GB9685－2008是参照美国联邦法规第21章第170～189部分，FDA（美国食品和药物管理局）食品接触物通报和欧盟2002／72／EC指令食品接触塑料材料及制品三个相关法规制定的。三个法规都是强制性的肯定列表标准，所以GB 9685－2008也是强制性的肯定列表标准。但是中国标准的起草对欧美三个标准中使用的添加剂没有全部采纳，而是三选二（即只有在两个列表中都有的才被采用）。因此就油墨添加剂而言，只有既列入美国联邦法规又列入FDA食品接触物通报列表的物质才会在GB 9685－2008中出现。我国环境标志产品油墨的标准要求是推荐性的，是环境标志产品油墨认证的标准，必须要进行检测。例如HJ／T 370－2007环境标志产品技术要求胶印油墨［4］与HJ／T 371－2007环境标志产品技术要求凹印油墨和柔印油墨［5］而欧洲油墨企业对这么严格的要求，是靠诚信声明多于产品检测完成的，是靠欧洲油墨协会准则作保证的。

我国大大小小的油墨厂有很多，油墨的品种也很多，油墨质量、环保性能和价格相差很大。以往的溶剂型凹印油墨含大量的甲苯，在20世纪90年代后期，开始推出只用醇溶性油墨和酯溶性油墨，而不用含甲苯的凹印油墨，并得到市场的认可，水基凹印油墨也已经在市场上出现，含苯油墨已是逐渐被市场淘汰的产品了［6］。2010年，含苯类溶剂型油墨作为限制类项目上报到国家发展和改革委员会。当然，这也与半官方的协会不够权威，有些企业不讲诚信有关，由于有些企业不讲诚信，又加上渲染，使许多油墨产品的环保性遭到质疑，越来越多的产品受到各种检测。

3.苯类溶剂残留来源

本文随机收集了市场上用于药品包装印刷的油墨11种，用于药品包装复合的胶粘剂5种，按照HJ／T 371－2007环境标志产品技术要求凹印油墨和柔印油墨推荐的检验方法对以上物质进行了苯类溶剂残留的测定。6种印刷油墨检出甲苯溶剂残留，5种油墨甲苯溶剂残留未检出，同时收集到的5种胶粘剂全部甲苯溶剂未检出。虽然HJ／T 371－2007标准规定的产品中有害物限量要求苯类溶剂含量≤5000mg／kg，但是2011年工信部制定了的《部分工业行业淘汰落后生产工艺装备和产品指导目录（2010年本）》，规定淘汰含苯溶剂型油墨生产，2013年国家药典委对药包材YBB标准进行修订，新修订标准对溶剂残留量提出了更严格的要求，苯类溶剂残留量（包括甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯）不得检出，苯溶剂不得检出。药包材生产企业从2011年开始更换无苯油墨来印刷药包材，但从2011年～2014年送检的产品溶剂残留量检验数据发现有部分产品苯类溶剂残留超标。这与工信部《部分工业行业淘汰落后生产工艺装备和产品指导目录（2010年本）》规定淘汰含苯溶剂型油墨生产及药包材标准规定不符，与政府倡导的环保节能政策不符。

4.小结

国内外对包装油墨的使用有着很大的差异，国外对油墨原料的使用监管力度大，而国内对原料使用没有明确规范。近年来，国内大部分药包材生产企业开始转变生产方式，使用无苯油墨，但部分无苯油墨有苯类溶剂残留导致药包材产品苯类溶剂不合格问题也不容忽视。政府相关部门应该在法规标准上完善现有体系，严格执行工信部淘汰落后产能的决定，有针对性地出台各种条件下食、药包装油墨的溶剂残留法律法规，倡导使用环保印刷油墨，给予使用环保油墨的生产企业优惠，更多地在原材料选用、产品生产和贮存销售等环节上起到监督保护作用，从根本上保证消费者的用药安全。

［1］周岱子，宋胜梅，董川.水性油墨发展综述［J］.化工科技市场，2007，30（12）：6

［2］刘德文.GB9685－2008和欧盟食品包装印刷油墨法规［J］.印刷杂志，2011，3：35－37

［3］GB 9685－2008《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》［S］

［4］HJ／T 370－2007环境标志产品技术要求胶印油墨［S］

［5］HJ／T 371－2007环境标志产品技术要求凹印油墨和柔印油墨［S］

［6］成世杰.中国油墨市场现状与发展趋势分析［J］.印刷世界.2012，3：54－55

Discussion on the problems of the source of drug packaging in benzene solvent residues

Qiao Hai ying Lv Peng ju Yang Fang fang Xie Xin yi
（Packagingmaterials and Containers Testing Center of Guangdong Medical Devices Quality Surveillance and Test Institute）

In this paper，drug packagingmaterials，printing ink types，relevant laws and regulations，are discussed.The possible sources of drug packaging in benzene solvent residues are found to be detected from the current collection on the market portion of benzene ink in benzene solvent（mainly toluene）.Residual ink part of drug packagingmaterials used in the production did notmeet the remaining requirements of the Ministry of Industry and YBB standards in benzene solvent，resulting in some drug packaging products benzene solvent residues exceeded.Notonly food andmedicine packagematerial related standards didn’t specify ink raw materials，but also quality control systems for the printing ink had no mandatory provisions benzene solvent residue.The regulation of drug packaging printing ink production is in the crossblind area.

HMWHDPE，Blowing Pallet，Blowing Pallet Series