王立文
KL7741B-T型催化剂在600kt/a乙烯装置的应用情况
王立文
(大庆石化公司化工一厂,黑龙江大庆 163714)
介绍了Kataleuna催化剂公司开发的KL7741B-T型乙炔前加氢催化剂在600 kt/a乙烯装置上的应用情况。该催化剂在2015年7月首次应用,在催化剂投用后4个月进行了72h的连续标定,从标定结果看,KL7741B-T催化剂表现出了良好的稳定性和优异的选择性,达到预期的性能指标。
加氢;KL7741B-T;乙烯
石脑油蒸汽裂解生产的乙烯中通常含有体积分数0.5%~2.5 %的乙炔[1],乙炔是下游聚乙烯生产时的毒物,工业上主要采用选择加氢的方法将乙烯中的乙炔脱除到小于1.0μg/g,以满足聚合级乙烯的要求[2]。
大庆石化600kt/a乙烯装置采用前脱丙烷流程和五段裂解气压缩机,碳二前加氢反应器位于压缩机五段出口,由3台绝热反应床串联组成,一段反应床入口设有低压蒸汽加热器,二段、三段反应床入口设有段间冷却器,用于控制反应床的入口温度。三段反应床出口的裂解气经冷却器冷凝后进入高压脱丙烷塔回流罐。
催化选择加氢的方法脱除乙炔,即在钯催化剂的作用下,将裂解气中的乙炔选择加氢生成乙烯。乙炔加氢反应主要分三步进行:
第一步:C2H2和H2扩散到催化剂表面,并在活性中心(Pd)上吸附一个C2H2或一个H2。
第二步:在活性中心上吸附的C2H2再吸附一个H2进行反应,或活性中心上吸附的H2再吸附一个C2H2进行反应,生成乙烯。
第三步:由于乙烯在活性中心上的被吸附能力远比C2H2小,一旦C2H2转化成C2H4,便很快被脱附,不能及时脱附的还有可能进一步加氢生成乙烷然后再脱附。
针对设计进料的性质,并结合乙烯装置的实际运行条件,Kataleuna催化剂公司给出性能保证指标如下:
1)反应器出口的乙炔含量(mol)<1.0×10-6;2)乙烯选择性≥80%;
3)MAPD转化率>40%;
4)丙烯选择性≥95%。
4.1运行情况
KL7741B-T型催化剂从2015年7月投入使用之后,一直表现出稳定的运行状态,各床层的反应放热较为温和,有较强的抵抗CO波动的能力,三段反应床的负荷匹配比例为55%、45%、5%,各床层进出口乙烯增量较为明显。
4.2标定方式
为进一步考核催化剂的转化率、选择性等性能指标,2015年11月17日8时至2015年11月20日8时,采用72h性能考核的方式对催化剂的性能进行测试,测试期间,保证一氧化碳浓度波动范围不超过150×10-6,乙炔浓度波动范围不超过±10%,反应器入口流量波动范围不超过±10%,在三床反应器入口及最后出口处分别取样分析,分析频率8h/次。
4.3实际运行条件与设计条件对比情况
(1)反应器进料质量流量最小值246.6t/h,最大值255.7t/h,平均为252.0t/h,体积空速达到5 435h-1,约为设计最大进料工况下的103%负荷。
(2)反应器入口CO的体积分数最小716×10-6,最大值809×10-6,平均值745×10-6,在设计组分范围之内。
(3)反应器入口乙炔的体积分数最小5 860×10-6,最大6 150×10-6,平均5 993×10-6,在设计组分范围之内。
(4)反应器操作压力维持在3.82MPa(a),与设计指标大致相符。
(5)一段床反应器入口平均温度75.9℃,出口平均温度87.5℃;二段床反应器入口平均温度77.3℃,出口平均温度88.7℃;三段床反应器入口平均温度83.9℃,出口平均温度89.9℃,与催化剂的预计运行参数相符。
1)反应器出口物料中乙炔的体积分数最高0.65×10-6,最低0.24×10-6,平均为0.39×10-6。
2)反应器乙烯选择性最高86.58%,最低85.72%,平均为86.09%。
3)反应器MAPD转化率最高41.37%,最低39.28%,平均为40.08%。
4)反应器丙烯选择性最高97.65%,最低93.25%,平均为96.41%。
1)从KL7741B-T型乙炔前加氢催化剂在大庆600kt/a乙烯装置的标定情况来看,该催化剂具有非常优异的稳定性,活性、选择性、稳定性优良,能够在高空速运行。
2)KL7741B-T型前加氢催化剂在大庆乙烯新区装置再次投用之后,乙炔前加氢反应器一段反应床的催化剂一度出现老化迹象,通过精细控制前加氢反应器各段反应床的入口温度,严格控制前加氢反应器进料中丁二烯、硫、砷杂质的含量,及时调整前加氢反应器入口的CO含量等一系列措施,老化现象得到抑制,运行趋于稳定。
[1] 陈滨.乙烯工学[M].北京:化学工业出版社,1997.
[2] 王振维,盛在行.乙烯装置分离顺序选择及前脱丙烷技术[J].乙烯工业,2008,(20).
Application of KL7741B-T Catalyst in 600kt A1 Ethylene Plant
Wang Li-wen
This paper introduces the application of KL7741B-T type acetylene hydrogenation catalyst developed by Kataleuna catalyst in the 600 a and KT 1 ethylene plant.The catalyst was applied for the first time in July 2015,in the catalyst for 4 months after the continuous calibration of 72 hours,from the calibration results,the KL7741B-T catalyst showed good stability and excellent selectivity,achieve the expected performance index.
hydrogenation;KL7741B-T;ethylene
TQ221.211
A
1003-6490(2016)06-0099-01
2016-06-15
王立文(1980—),男,黑龙江双鸭山人,工程师,主要从事于石油化工生产管理。