新型无钒、低成本Ti-4.7Mo-4.5Fe合金的生物医学相容性评估
目前,超过2/3的生物植入体材料都为金属,在这些生物医用金属材料中,钛合金表现出最好的生物相容性,其中,应用最广泛的生物医用钛合金为Ti-6Al-4V。但是研究表明钒元素是有毒性的,并且毒性超过了铌和铬。另外Ti-6Al-4V合金弹性模量与人骨质弹性模量不匹配会造成应力屏蔽和萎缩症。因此,无钒、低成本、低模量、高生物相容性、高强度、强抗腐蚀能力是现在生物医用钛合金的发展趋势。
埃及学者Yasser Abd-elrhman等人对一种作为候选低成本生物医用材料的新型β钛合金Ti-4.7Mo-4.5Fe(TMF55)的相容性进行了评估,研究了该合金的制备成本、微观结构、强度、硬度、抗腐蚀能力及细胞毒性,并与Ti-6Al-4V合金的性能进行了比较。
先用高纯合金元素熔炼制得TMF55钛合金,然后放入真空炉,1 273 K保温8 h,以消除成分不均匀性。再在1 073~1 123 K下热轧成2 mm厚的板材,切割制成试样,在1 173 K下进行1 h固溶处理后,用冰水淬火。最后分别在673、773、833 K下进行3 h时效处理并空冷。对试样进行XRD检测,在光学显微镜下观察组织,测量显微硬度,利用万能材料试验机绘制室温下的应力-应变曲线,用自由共振设备检测杨氏模量,并在透射电镜下观察试样的相组成。
研究结果表明:固溶处理后的TMF55钛合金中,β相含量占绝对优势,另外还有少量的斜方α″马氏体相。之后随着时效温度的不同,相组成发生变化,通过XRD和TEM检测发现,673 K时效时出现了α相和ω相,超过673 K时效时β相和α″相转变成α+β相或α相。光学显微镜观察到所有试样都有大量的等轴β相,低温时效时从晶界处析出细小的α相,高温下时效析出的α相呈稀疏分布的较粗大片状。由力学性能测试结果可知:淬火状态下TMF55钛合金的模量、延伸率和抗拉强度分别为83 GPa、3%和974 MPa,时效处理后模量、抗拉强度和显微硬度提高,延伸率下降。和Ti-6Al-4V合金相比,TMF55钛合金有更高的强度、硬度和更低的模量,但塑性低。低温时效时由于α″相的消失和ω、α相的出现使强度和硬度提高、延伸率下降。进一步提高时效温度时ω相消失,细小的α相从片层组织中析出,所以强度和硬度下降,延伸率有所上升,同时杨氏模量也会增加。高强度、高硬度、低模量使TMF55钛合金能够胜任生物医学上的应用,但是较低的塑性使它的应用有所限制。
Yasser Abd-elrhman等人还进行了TMF55钛合金在Ringer生理溶液中的电化学实验,并对材料进行了电化学阻抗频谱分析(EIS)。另外在红血球细胞中通过中性红摄入实验法对TMF55钛合金进行了细胞毒性评估。结果表明,在生理溶液中,TMF55钛合金表面很快形成了氧化薄膜,使电位增加达到稳定值。其中固溶处理和833 K时效的试样表现出最高的正电位。由动电位极化曲线可知,与Ti-6Al-4V合金相比,TMF55钛合金具有与其相当的低腐蚀电流密度和更高的腐蚀电位,表现出优秀的抗腐蚀能力。由电化学阻抗频谱分析也能得到相同结论。在TMF55钛合金表面形成的氧化层有很高的电阻值。在细胞毒性实验中,TMF55钛合金表现出和Ti-6Al-4V合金一样的良好生物相容性。
新型低成本近β型TMF55钛合金表现出极好的力学性能、抗腐蚀性能和生物相容性,因此该合金近几年受到学者们的广泛关注,很有可能成为第三代生物材料被用在永久植入体上。
张永涛摘译自《Materials and Design》