水中总氰化物盲样考核中的几点体会

陈春花 徐 瑾

（海门市环境监测站江苏海门226100）

水中总氰化物盲样考核中的几点体会

陈春花 徐 瑾

（海门市环境监测站江苏海门226100）

由于氰化氢极不稳定，容易挥发，而用异烟酸-吡咄啉酮（HJ484-2009）分光光度法测定水中总氰化物的步骤繁多，要经过氰化物的释放与吸收。因此在实验室认可和资质认定的盲样考核过程中，容易使测定结果偏离测定不确定度的范围。本文分析了水中总氰化物测定原理，介绍了盲样考核中需要注意的相关问题，为室内环境检测模式调整提供依据。

总氰化物；盲样考核；原理；方法

室内环境检测机构在工作过程中，要建立相对标准的检测体系，才能符合国家及地方监督局指标要求。水中总氰化物检测是一项常见工作，其在实验检测过程中要保证含有元素量的标准性，避免指数超标引起的使用问题。结合水中总氰化物盲样考核情况，可采用有效的调整策略，进一步提升实验室测定质量。

1 总氰化物测定原理

根据化学性质原理，实验室设定中性条件，筛选部分样品作为研究对象，样品内含有的氰化物、氯胺T等形成化学反应，最终生成了氯化氰；同时，这些物质与异烟酸产生作用，在水解作用下又能形成戊烯二醛；利用戊烯二醛、吡唑啉酮之间的作用，最终生成蓝色燃料，此物质元素与氰化物颜色有直接性关系，颜色越深，氰化物含量越高，据此进行测定判断。

2 总氰化物的释放与吸收

2.1 用200mL容量瓶量取200mL待测盲样,，移入500mL蒸馏瓶中,加数粒玻璃珠（移取样品时，用200mL容量瓶量取，以减少误差）。

2.2 往接收瓶里加入氢氧化钠溶液，用量控制在10mL，以此用作吸收液。

2.3 馏出液导管在连接过程中，要考虑实验测定的使用要求，一般来说，上端与泠凝管出口相接，下端与接收瓶的吸收液相接，连接之后，需检查各个部位，保持足够的密封性。

2.4 蒸馏瓶添加EDTA二钠溶液，用量控制在10mL，迅速加入10mL磷酸，打开冷凝水，电炉不要开到最大，600W左右执行蒸馏操作。实验中，需控制要接受瓶内溶液蓄积量，将要达到100mL时，立即终止蒸馏。同时，对导管进行必要的清理，将杂质清除干净，如：出液导管内杂质清理干净。如果盲样是1000mL，取一平行样同时进行蒸馏。

2.5 选择实验用水进行操作，可以起到替代样品的作用，并且按照整套步骤执行操作流程。实验后，可以获取空白试验馏出液“B”，为后面总氰化物的相关实验做好准备。

3 氰化物标准贮备液

氰化物属于剧毒物质，因此现在一般都购买国家环保总局标样研究。所的标准贮备液，但由于氰化物极不稳定，所以购买的氰化物贮备液时间长会偏低，使用前用硝酸银标准溶液重新进行标定。

3.1 硝酸银标准溶液的标定

3.1.1 吸取国家环保总局标样研究所500mg／L氯化物标准10.00mL，于250mL锥形瓶中，加入50mL水，选用合适的锥形瓶，添加足够的水利进行空白试验，用水量为60mL。

3.1.2 为了进一步提高试验效果，需将铬酸钾与溶液按照比例进行配合，一般滴入3～5滴即可，同时搅拌处理，确保两种溶液之间有效融合。再滴入硝酸银溶液，待混合液颜色转为浅砖红色接口，详细记录读数（V），再滴定空白溶液，读数（V0）。

3.2 氰化钾标准贮备液的标定

3.2.1 硝酸银标准使用溶液。由于国家标样研究所的氰化物贮略液浓度较低，因此在氰化物标准溶液标定时把硝酸银标准溶液稀释10倍后进行使用。

3.2.2 选用锥形瓶，收集氰化钾储备液，用量50.00mL，配制水和氰化钠的混合液，前者10mL，后者1mL2%，再添加0.2mL试银灵指示液，用硝酸银标准使用溶液滴定至溶液由黄色刚变为橙红色为止，观察硝酸银标准溶液用量（V1）变化，做好记录；另一方面，选用50.00mL实验用水，主要将其替代氰化钾贮备液进行下一步实验，从而获得较为精准的硝酸银标准用量（V0），这些都能为后期实验计算提供依据。

4 总氰化物盲样的测定

4.1 取8支具塞比色管,分别加入氰化钾标准使用溶液0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00，4.00，5.00mL，各加入0.1%氢氧化钠溶液至10mL。

4.2 向各管中加入5 mL磷酸盐缓冲液，混匀，迅速加入0.2 mL氯胺T溶液，同时做好密封处理，保持均匀混合，持续繁殖5min左右即可。

4.3 向各管中加入5 mL异烟酸－吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释至标线，均匀混合，持续放置40min，且保持水温30℃左右。

4.4 用分光光度计，在638nm波长下，用10mm比色皿，将试剂空白定位对比标准，详细检测吸光度，同时编制准确的曲线图。

4.5 样品的分析

4.5.1 分别吸取10.00 mL馏出液“A”和10.00 mL馏出液“B”于具塞比塞管中,按4.1至4.4步骤进行操作。

4.5.2 从校准曲线上查得相应的氰化物含量。

4.6 计算方法

氰化物含量C4(mg／L)以氰离子(CN-)计，按式(5)计算：

C4＝(ma-mb)/V·V1/V2………(5)

式中：ma——从校准曲线上查出试份(比色时，所取馏出液“A”)的氰化物含量，μg；

mb——从校准曲线上查出空白试验(馏出液“B”)的氰化物含量，μg；

V——样品的体积，mL；

V1——试样(馏出液“A”)的体积，mL。

5 结语

在总氰化物盲样考核中，要使测定结果准确，氰化物的释放与吸收，氰化物贮备液的准备至关重要。实验之前，要明确本次操作的最终目标，按照方案设计要求进一步操作，确保实验所得结果与预期情况一致。实验中，对各个环节操作保持统一性，以免实验操作流程失误引起的数据失效。