比较不同介质中水的电离度大小的规律

王凤

在学习了“水的电离和溶液的pH”内容

后，学生常常会遇到不同溶液中水的电离度大小的比较试题，有一些学生由于对不同溶液中溶质

电离出的阴阳离子对水的电离平衡影响没有弄清楚，往往出错，因此，正确理解不同介质中溶质对水

的电离平衡影响是关键。

一、酸或碱溶液中水的电离度大小比较规律

我们知道，水是一种极弱的电解质，存在如下

电离平衡：H2OH++OH-，改变

c（H+）或c（OH-），

都会影响水的电离平衡，使平衡发生移动，从而使

水的电离度发生改变。如果平衡向左移动，则水的

电离度（用α0表示，下同）减小，反之，α0增大。在

酸或碱溶液中，由于酸或碱电离出H+或OH-，

从而使溶液中c（H+）或c（OH-）增大，水的电离平衡

向左移动，α0减小。若酸或碱电离出c（H+）或c（OH-）

越大，则α0越小。若酸或碱电离出c（H+）=c（OH-），

则二者对水的电离平衡影响一样，此时α0相等。

总结规律如下：

1.相同条件下，在酸溶液中，pH越大，α0越

大；pH越小，α0越小；pH相等，则α0相等。

2.在碱溶液中，pH越小即pOH（=14-pH）

越大，α0越大；pH越大，pOH越小，α0越小，pH

或pOH相等，则α0相等。

3.pH=a的酸溶液和pH=b即pOH=14-b的碱溶液中，α0大小关系为：

（1）若a>14-b，则酸溶液中α0大于碱溶

液中α0。

（2）若a=14-b，则二者中α0相等。

（3）若a<14-b，则碱溶液中α0大于酸溶

液中α0。

上述规律用一句话概括就是：在酸或碱溶液中，pH或pOH越大，则α0越大；pH与pOH

相等，则α0相等。

例125℃时，4种水溶液中，水的电离度大

小关系正确的是（ ）。

（1）pH=3的HCl溶液

（2）pH=13的NaOH溶液

（3）pH=5的CH3COOH溶液

（4）pH=11的NH3·H2O溶液

A.（1）>（2）>（3）>（4）

B.（3）>（1）=（4）>（2）

C.（2）>（1）>（4）>（3）

D.（2）>（1）=（4）>（3）

解析先将碱溶液的pH转换为pOH，（2）

中pOH=14-13=1，（4）中pOH=14-11=3，

然后依据pH或pOH越大，α0越大的规律，pH

或pOH大小为（3）>（1）=（4）>（2），所以4种溶液

中水的电离度大小关系正确的应是B。故选B。

二、盐溶液中水的电离度大小比较规律

在盐溶液中，强酸强碱形成的盐不水解，对水

的电离平衡没有影响，此时α0与纯水的电离度α

相同。而强酸弱碱或强碱弱酸形成的盐，由于盐电

离出的阴离子或阳离子与水电离出的H+或

OH-结合，破坏水的电离平衡，使平衡向右移动，

此时水的电离度增大，水解的结果是溶液显酸性

或碱性，水解程度愈大，即溶液的酸性或碱性愈

强，则α0越大。综上所述可知：

1.在相同条件下，盐溶液中，α0比酸或碱溶

液中α0都大。

2.在强酸弱碱形成的盐溶液中，溶液酸性越

强，即pH越小，α0越大。

3.在强碱弱酸形成的盐溶液中，溶液碱性越

强，即pH越大，α0越大。即pOH=14-pH越小，则α0越大。

4.pH=a的强酸弱碱盐与pH=b即

pOH=14-b的强碱弱酸盐溶液中：

（1）当a>14-b，则强酸弱碱盐溶液中α0

小于强碱弱酸盐溶液中α0。

（2）当a=14-b，则二者中α0相等。

（3）当a<14-b，则强酸弱碱盐溶液中α0

大于强碱弱酸盐溶液中α0。

上述规律总结为一句话，就是在盐溶液中