谭小波
摘 要:酚醛树脂具有安全环保、低毒低烟等显著优势和特征,满足工业生产需要,得到越来越广泛的应用。文章介绍酚醛树脂及其复合材料成型工艺的研究进展,并对其发展做出展望,希望能为实际工作提供指导与借鉴。随着技术发展和科研工作的深入,酚醛树脂的性能会不断改进,在工业领域必将得到更为广泛的应用。
关键词:酚醛树脂;成型工艺;环氧树脂;挤拉成型
DOI:10.16640/j.cnki.37-1222/t.2015.24.006
0 引言
酚醛树脂在工领域的应用历史已经超过100年,也是最早工业化的合成树脂。它的原材料容易获得,合成工艺简单,合成后性能良好,具有阻燃、低烟、低毒等特征,满足工业生产对材料的需要,其应用范围变得越来越广泛,受到人们普遍关注和重视。并且随着技术研究和进步,酚醛树脂的性能也不断改进,在工业领域得到更为有效的利用。
1 酚醛树脂研究进展
酚醛树脂的反应活性低,固化反应放出缩合水,并且必须在高温条件下才能进行固化,制约其在复合材料领域的应用。为弥补这种缺陷与不足,进一步提高其综合性能,人们加强相关研究工作,改进其韧性,提高其耐热和力学性能。并研制和开发新型酚醛树脂,为其推广和应用创造良好条件,具体来说,这些工艺技术主要体现在以下方面。
(1)聚乙烯醇缩醛和聚酰胺。聚乙烯醇缩醛在工业领域的应用非常广泛,有着显著的作用和效果,能确保酚醛树脂的脆性,提高与玻璃纤维的粘结力,增强复合材料的力学强度,降低成型压力,对该材料的推广应用具有重要影响。聚酰胺也是常用的材料类型,有利于增强酚醛树脂的冲击韧性和粘结性,利用过程中能发生反应形成化学键,实现改性的目的。渔竿等利用聚酰胺制成,可以提高力学性能,促进其作用有效发挥。
(2)环氧和有机硅。环氧的综合性能良好,能兼顾热固性酚醛树脂和双酚A型的优势,提高材料的粘结性与耐热性,改善树脂的脆性,通过化学反应交联成复杂体型结构,进而达到提高材料性能的目的。有机硅的耐热性和耐潮性良好,有机硅单体与酚羟基发生化学反应,增强酚醛树脂的耐热性与耐水性。所制成的复合材料综合性能良好,能在200-260℃的高温下工作较长时间,也可用于瞬间耐高温材料,满足工业生产需要。
(3)硼和橡胶。引入硼元素能显著改善酚醛树脂的耐热性、耐瞬间高温性、耐烧蚀性,增强其力学性能,在火箭、导弹、空间飞行器领域可作为耐烧蚀材料。最常见的是硼酸苯脂,分解峰温度高达625℃,有着良好的韧性和力学性能,弯曲强度可达420MPa,剪切强度达39.7MPa,同时还具有良好的耐水性。酚醛树脂中增加橡胶能有效提高其韧性,加入量通常为树脂质量的2%—10%,冲击韧性可达100%,可用于航空航天领域。
(4)烯丙基和酚醛氰酸脂。烯丙基通过不同官能团聚合实现固化,改进传统固化方式,热稳定性更好,残碳率更高,具有良好的耐高温性能。酚醛氰酸脂收缩率低,阻燃特性良好,在印刷电路板、电机绝缘配件、航空航天高性能结构复合材料领域有着广泛的应用。
(5)苯并噁嗪树脂和二甲苯。苯并噁嗪成型固化时不会释放小分子,改进成型工艺,制品孔隙率低,显著提高其性能。二甲苯引入流水性结构,也显著改善酚醛树脂的耐水性、耐碱性、耐热性、电绝缘性能。
(6)二苯醚甲醛树脂和双马来酰亚胺。二苯醚甲醛耐热性能、耐辐射性优良,吸湿性较低,可作H级绝缘材料。双马来酰亚胺耐高温性能,耐热性良好,热变形温度达273℃,玻璃化温度288℃。
2 酚醛树脂复合材料成型工艺的研究进展
传统酚醛树脂的应用范围广泛,成型方法多种多样,为促进其得到更好应用,复合材料界加强科学研究,重视酚醛玻璃钢的开发和应用,满足工业建设和发展需要。目前我国在这方面也取得一定进步,主要工艺包括以下种类,并且发展势头良好。
(1)RTM成型工艺。将玻璃纤维等放入模腔,用压力注入树脂胶液,然后固化,脱模成型制品。RTM要求树脂注射黏度为250-500mPa.s,以提高综合性能。目前其工艺需求主要来自军用产品,研究热点为开发专用改性酚醛树脂。酚醛RTM制品种类繁多,导弹鼻锥、汽车部件、油井管活塞等,能充分发挥其阻燃和耐高温、力学性能好的特点。很多公司还大力发展该工艺,制作军工产品,同时还对设备性能改进,生产酚醛玻璃钢制品。
(2)拉挤成型工艺。常用基体为不饱和聚酯树脂、乙烯基脂,拉挤成型工艺简单,增强材料种类繁多。实际工作面临的问题为反应放出水分问题、模具耐腐蚀问题、树脂固化和高黏度问题,要加强改进和完善,提升技术工艺水平,促进拉挤成型工艺性能变得更加良好。
(3)SMC/BMC模压成型工艺。将SMC/BMC模压料放入金属对模,在一定温度和压力下成型制品,研制的产品主要用于宇航、建筑、运输领域。随着技术发展和进步,整套工艺技术和制品被研发出来,包括专用树脂、模压工艺等也得到应用。
(4)其它成型工艺。例如,连续层压、纤维缠绕、预浸渍、低压模压、喷涂成型等,也是较为常见的工艺,并且各有自身特点和优势,满足产品制造需要,有着较为广泛的应用空间和发展潜力。
3 结束语
酚醛树脂在化工领域有着广泛的应用,满足工业领域建设和应用的需要,对推动工业发展,降低工业产品成本具有重要作用。随着技术发展与进步,酚醛树脂的性能将会进一步改善,新工艺和新产品将会不断被研制出来,在工业生产中会发挥更大的作用。
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