白向兵 郭伯林 汤兰英
(无锡胡埭污水处理有限公司,江苏 无锡 214161)
聚合氯化铝铁(PAFC)是由铝盐和铁盐混凝水解共聚而成的一种无机复合高分子混凝剂,具有铝盐和铁盐的共同优点[1]。有研究表明[2,3],PAFC 的除磷和混凝能力优于其他混凝剂。因此,PAFC 被大量应用于污水中污染物的去除。
针对采用MBR 工艺的某城镇污水处理厂污水处理过程,分别选择生化处理工艺的前端,中端和末端为投药点,通过对PAFC 混凝剂投加位置和投加量的研究,分析PAFC 对市政污水中污染物的去除能力,为PAFC 的优化使用提供理论依据和技术支持。
DHG-9240A 型电热恒温鼓风干燥箱;ZR4-6 混凝实验搅拌器;DDB-303A 便携式电导率仪;JA31002 电子天平;PHS-3DPH计;754 紫外可见分光光度计;PAFC(袋装固体,Al2O3≥28%);钼酸铵(分析纯);重铬酸钾(分析纯);硫酸亚铁铵(分析纯);纳氏试剂(国药);过硫酸钾(分析纯)。
取PAFC 固体,置于105 ℃恒温干燥箱烘干,干燥冷却备用。称取1.00 g 聚合氯化铝铁固体,溶于蒸馏水并定容于200 mL 容量瓶。PAFC 浓度为5 mg/mL,电导率为3.02 ms/cm。
取某污水处理厂生化处理工艺沉砂池前端(前端),好氧池末端(中端)泥水混合液和生化系统末端(末端)各1 L,分别投加不同体积的PAFC 溶液,通过6 联搅拌机混凝搅拌,沉淀后取上清液,测定电导率,pH 值,可溶性COD(SCOD),磷酸盐,NH3-N,TN。
混凝搅拌沉淀分四阶段:1)n=500 r/min,T=1 min,G=348.6;2)n=100 r/min,T=5 min,G=40.3;3)n=30 r/min,T=5 min,G=8.0;4)沉淀T=15 min。
1 L 进水中分别投加0 mL,2 mL,4 mL,6 mL,8 mL 和10 mL PAFC 溶液,混凝搅拌产生矾花较大,易沉降,上清液悬浮物减少,较清澈。
从表1 可以看出:前端投加PAFC 后pH,NH3-N 和TN 与未投加时无明显变化;电导率随PAFC 的投加量增加逐渐升高;磷酸盐和可溶性COD(SCOD)随PAFC 投加量增加逐渐降低,变化明显。
图1 表明PAFC 对进水中磷酸盐和SCOD 具有一定的去除能力,当PAFC 浓度为30 mg/L 时,SCOD 去除率达到28.57%,再增加药剂投加量,其对SCOD 的去除率没有明显增加;当PAFC 浓度为40 mg/L 时,磷酸盐去除率达到41.43%,再增加投药量,磷酸盐去除率的增加趋缓。混凝试验结果表明,当选择前端投加点时,PAFC 的合理投加量为30 mg/L~40 mg/L。
表1 进水前端混凝试验结果
图1 PAFC 对进水中SCOD 和磷酸盐p 去除曲线
市政污水中的氮以NH3-N,NO-3,NO-2和有机氮形式存在,其中有机氮含量极低,NH+4 不会与阴离子反应生成沉淀物,和也不会与Al3+,Fe3+反应生成沉淀物,表现为NH3-N,TN 不会被PAFC 混凝去除;投加PAFC 增加水中离子浓度,导致电导率升高,少量投加对pH 值影响较小。PAFC 溶于水后,Al3+,Fe3+金属离子与进水中的正磷酸根发生化学反应,在中性附近生成难溶于水的金属磷酸盐沉淀进行除磷;高价正离子进入胶体的扩散层,使扩散层厚度减薄,ζ 电位降低,使水中胶体颗粒互相靠近发生凝聚,同时带正电荷的聚合物与带负电荷的溶胶微粒、悬浮物颗粒发生吸附和桥连作用,形成较大絮凝体沉淀[4,5]。PAFC 通过化学沉淀和混凝作用实现磷酸盐与SCOD 的去除,悬浮物减少。
太湖地区市政污水处理厂普遍存在进水碳源不足,碳氮比偏低的问题[6],在进水前端投加PAFC 虽能去除部分磷酸盐,为后续生物除磷减轻负荷,但前端SCOD 被大量沉淀去除后,导致后续生物脱氮除磷所需碳源不足[7]。厌氧段的碳源匮乏致使生物除磷能力降低,使化学除磷成为主要除磷方式。缺氧段同样需要足够的碳源才能实现生物脱氮,为了TN 达到一级A 标准排水标准,通常缺氧区还需再补充外碳源。因此,前端进水投加PAFC 的方式,既浪费了进水的部分内碳源又要补充外碳源,反而增加处理成本。
考虑污泥对PAFC 的消耗,增加投加量,1 L 泥水混合液中分别投加0 mL,3 mL,6 mL,9 mL,12 mL,15 mL PAFC 溶液,混凝搅拌后,易沉降,上清液清澈,悬浮物极少。
表2 好氧池末端泥水混合液混凝试验结果
从表2 可以看出,泥水混合液中投加PAFC 后,其pH,NH3-N和TN 与未投加时无明显变化;电导率随PAFC 的投加量增加逐渐升高;磷酸盐和可溶性COD(SCOD)随PAFC 投加量增加逐渐降低。
图2 表明,PAFC 对好氧区末端泥水混合液中磷酸盐和SCOD具有一定的去除能力,当PAFC 浓度为30 mg/L 时,SCOD 去除率达到50.18%,再增加投药量,SCOD 去除率变化较小;当PAFC 浓度为45 mg/L 时,磷酸盐去除率达到59.38%,再增加投药量,磷酸盐去除率增加趋缓。试验结果表明,当选择中端为投药点时,PAFC 合理投加量为20 mg/L~30 mg/L。
图2 PAFC 对中端泥水混合液中SCOD 和磷酸盐p 去除曲线
选择好氧区末端为PAFC 投加点,后端若无生物脱氮构筑物,碳源的去除已对脱氮作用无影响。中端投加PAFC 只会降低出水的COD 和TP,但受到活性污泥的影响,去除率与PAFC 浓度不呈线性关系。
考虑生化系统末端出水悬浮物量少的特点,实验减少了PAFC 的投加量,1 L 泥水混合液中分别投加0 mL,1 mL,2 mL,3 mL,4 mL,5 mL PAFC 溶液,混凝搅拌产生矾花较小,难沉降,上清液中絮状物极易被扰动。
表3 出水末端混凝试验结果
由表3 可知,生化系统出水投加PAFC 后SCOD,pH,NH3-N和TN 与未投加时无明显变化;电导率随PAFC 的投加量增加逐渐升高。
图3 表明,生化系统末端出水的磷酸盐的去除率与PAFC 投加量呈线性关系,只要增大PAFC 的投加量,出水磷酸盐浓度随PAFC 的增加直线降低。
图3 PAFC 对生化系统末端出水中磷酸盐p 的去除曲线
MBR 生化系统末端出水经过膜过滤后,不但去除了悬浮物和颗粒状固体,而且大量胶体物质也被过滤去除[8]。由于水中有机胶体颗粒大量减少,PAFC 的吸附和桥连作用降低,混凝形成絮状物颗粒变小,难沉降。对于生化系统后端还有混凝沉降和过滤工艺的污水厂,可以考虑在混凝段投加PAM 等有机混凝剂[9],增强PAFC 的吸附和桥连作用,使絮凝颗粒变大,易沉降。末端投加PAFC 时,因出水中有机胶体和悬浮物极少,PAFC 的吸附和桥连功能降低,主要是高价金属离子与作用,生成磷酸盐沉淀,表现为磷酸盐去除率与PAFC 投加量呈线性关系。
1)污水处理过程中投加PAFC 对SCOD 和磷酸盐具有去除能力,对NH3-N 和TN 的去除无贡献,少量投加对pH 无影响,电导率略微升高。2)前端投加PAFC 在去除磷酸盐的同时也去除了部分碳源(SCOD),考虑碳源对生物脱氮作用的重要性,可能还需再补充外碳源来完成脱氮,反而会增加污水处理成本。3)若仅去除磷酸盐,实验表明:理想投药点的选择依次为:生化系统末端(末端)、好氧区末端(中端)、进水(前端)。4)就该污水厂而言,选择前端和中端为投加点,PAFC 达到一定浓度后,磷酸盐和SCOD 去除能力明显减缓,合理的投加量为30 mg/L~45 mg/L;选择后端投加点,PAFC 对磷酸盐p 的去除呈线性关系。该厂PAFC 的投加点和投加量可以为相关污水厂提供数据参考。
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