姜丽 马瑶瑶(河南第一火电建设公司调试所,河南郑州 450001)
某新建机组内冷水水质恶化及解决措施
姜丽 马瑶瑶(河南第一火电建设公司调试所,河南郑州 450001)
针对某热电厂启动初期内冷水系统水质恶化的问题,结合实际,提出切实可行的方案。并为同类型机组的内冷水水质的控制提供参考。
内冷水;铜腐蚀;树脂;小混床;pH值
某热电厂发电机定子绕组水冷却系统是一个闭式循环系统,补充水源为化水母管来的除盐水。内冷水系统设置小混床旁路处理,正常情况只需少量的冷却水经过小混床处理,只有当定子水系统刚补水时或者补水不洁时,才有必要增多流经混床的水量,正常情况小混床能保证内冷水的水质。
机组整启期间pH值偏低,均值在7.0左右,铜含量严重超标。经分析可以得知,在水中,铜的电极电位低于氧的电极电位。从电化学的观点看,铜是可能被氧化腐蚀的。腐蚀反应能否不断地进行下去,取决于腐蚀产物的性质和pH、温度、流速等环境因素,尤其是pH值。如果它在铜表面的沉积速度很快,而且又很致密,就起到了保护作用,即形成了所谓的保护膜;反之,腐蚀沉积物不能形成保护膜,腐蚀就会不断地进行下去。所以提高发电机冷却系统的防腐能力,关键在于提高水的pH值,保证未碱性运行的环境。pH对铜在水中腐蚀的影响,可以从Pourbaix图【1】(即电位-pH平衡图)上看出,在电位0.1-0. 38 V以上,pH在6.95以下区域,会出现Cu2+,即是铜的腐蚀区;相反,在电位低于0.1 V,或pH>6.95,铜则不会出现腐蚀,是铜的稳定区;从Pourbaix图(即电位-pH平衡图)上看出,对应的pH大约是10,所以铜的稳定区间一般在7-10之间,对工业设备pH控制在7.6-9为宜。本厂运行期间内冷水pH值较低,均值在7.0左右,仅仅维持在国标7.0—9.0的下线,随着运行时间的增加,铜腐蚀逐渐明显,且严重超标。由于该电厂内冷水的pH值偏低,最重要的就是如何安全可靠地提高内冷水的pH值。
为了提高内冷水的pH值,结合现场的实际情况,由于该厂内冷水设计有小混床旁路处理,系统为全封闭系统,内冷水箱采用全密闭充气式系统,内冷水系统上安装电导率、pH值、温度的在线测量装置,不需要进行系统改造直接可以进行树脂处理。
考虑到氢型小混床的出水pH值比较低,而钠型小混床可以提高出水的pH值,但缺点是运行周期短。结合这两种处理的优点,采用氢型-钠型混床联合处理。
钠型阳树脂提高出水pH的原理【2】为内冷水经过交换器时,水中的阳离子与交换基团Na进行交换,经过交换,使出水中含少量的Na并形成NaOH而呈弱碱性,从而达到提高内冷水pH的目的。由于水中含微量的NaOH会导致内冷水的电导率升高,因此控制阳树脂的比例是改进技术措施的关键所在,加入比例少,达不到处理的效果;多了会有导致电导率升高而得不偿失。在实际操作中,采取逐步添加的办法,最终确定加入的树脂量。
由于内冷水专用型树脂价格昂贵,而普通混床用的MB树脂价格相对便宜;专用树脂需要单独购买,采购时间比较长,而目前仓库就储存有普通树脂。考虑到现场亟需合格内冷水的情况,采用自制内冷水小混床树脂。
具体操作如下:
3.1 阳树脂再生
氢型阳树脂再生方法:往带盖子的塑料桶里装入适量001X7MB阳树脂,用三倍树脂体积5%的HCl进行浸泡4—8h,清洗快结束时再转入浸泡1h。然后再用除盐水洗至中性。
钠型阳树脂再生时用8%的NaCl溶液浸泡8h,然后再用除盐水冲洗。
3.2 阴树脂再生
往带盖子的塑料桶里装如适量201X7MB阴树脂,用三倍树脂体积4%的NaHO进行浸泡4—8h,清洗快结束时再转入浸泡1h。然后再用除盐水洗至中性。
在混床中加入5kg钠型阳树脂,同时应减少相应重量氢型树脂,并混合均匀,投入运行。温度控制在45℃以下,连续运行监测数据如下:
时间P H 7月6日7月7日7月9日P H 7月8日0 8:0 0 7 . 2 0 8:0 0 7 . 3 5 1 4:0 0 7 . 3 1 4:0 0 7 . 3 6 2 0:0 0 7 . 2 8 2 0:0 0 7 . 3 8 0 8:0 0 7 . 4 3 0 8:0 0 7 . 3 6 1 4:0 0 7 . 3 9 1 4:0 0 7 . 3 3 2 0:0 0 7 . 4 2 2 0:0 0 7 . 3 5
从内冷水的监测情况可得出,氢型-钠型联合利用的方案是可行的,运行温度控制合理时,普通树脂完全可以替代昂贵的专用树脂。
在小混床交换柱中加入钠型树脂,对提高内冷水的pH、防止铜导线的腐蚀有显著的效果。该方法无需对系统进行改造,只需通过试验确定树脂的比例即可,值得推广。加入钠型树脂后,考虑对电导的影响,应加强对电导的检测,当发现电导上升较快时,说明树脂已接近失效,应及时更换树脂,避免水质恶化造成事故。树脂的加入量应根据多次试验来确定,并逐步添加,防止盲目添加而使内冷水电导升高导致水质恶化,带来不良后果。因为小混床用普通树脂,鉴于普通树脂的热稳定性较差的缺点,在运行过程中,应注意监测系统的运行温度。
[1]窦照英,《电力工业清洗技术》[M]化学工业出版社.北京. 2005年.
[2]中华人民共和国国家经济贸易委员会.DL/T94-2001《锅炉化学清洗导则》[S]北京.中国电力出版社.2001.