化学

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封面介绍：The cover image presents the uniform nickel oxide nanoparticles embedded in porous hard carbon（HC）spheres synthesized via a hydrothermal method followed by impregnation and calcination. On page 268，ZHANG et al. demonstrate that the HC/NiO composite anode exhibited excellent electrochemical performance，including high reversible capacity，good cycling stability，and high rate capability for lithium-ion battery.

均匀负载氧化镍纳米颗粒多孔硬碳球的制备及其高性能锂离子电池负极材料应用

张远航，王志远，师春生，等

利用水热法制备了粒径为90～130 nm的多孔硬碳球，并通过浸渍与煅烧的方法制备了硬碳球均匀负载纳米氧化镍颗粒（～10 nm）复合材料.硬碳球的表面官能团和内部的微孔保证了氧化镍颗粒在硬碳上的均匀分布.在100 mA·g-1的电流密度下，复合材料电极首次充电比容量高达764 mAh·g-1；在100 mA·g-1的电流密度下循环100个周期后电极充电比容量保持在777 mAh·g-1，容量保持率为101%；800 mA·g-1电流密度下电极的充电比容量达380 mAh·g-1，显示复合材料电极具有优异的循环性能和倍率性能.硬碳的表面官能团和内部微孔为氧化镍提供了优先形核位点，保证了二者的牢固结合，使复合材料获得了“协同效应”，从而使复合电极具备更短的锂离子扩散路径、更高的电导率和更多的锂离子脱嵌位点.这种方法还可用于制备硬碳/其他金属氧化物复合材料.

微孔；水热法；浸渍；表面官能团；循环性能；倍率性能

来源出版物：物理化学学报，2015，31（2）： 268-276联系邮箱：师春生，csshi@tju.edu.cn

来源出版物：SCIENCE CHINA Chemistry，2015，58（3）： 374-382联系邮箱：Yufen Zhao，yfzhao@xmu.edu.cn

封面介绍：樊铖等报道了MnO2纳米催化剂促进稠油中重组分的低温氧化裂解及高温氧化生热，进而扩展火烧油层技术在超稠油油藏开发中的应用，有望提高基于油层氧化技术的采收率.见本期第153-159页.

稠油的可控氧化热采：MnO2催化剂上的重油低温氧化分解行为

樊铖，张强，魏飞

摘要：采用MnO2纳米催化剂促进稠油重组分的低温氧化裂解及高温氧化生热，进而促进火烧油层技术在超稠油油藏开发中的应用，提高火烧油层技术的采收率.结果表明，MnO2促进了稠油的低温裂解，高温生热量并不随燃料沉积量的减少而降低.MnO2的加入促进了低温下小分子的生成，并使高温氧化反应更加温和，提高了高温产物的氧化度.相比无催化剂的氧化反应，MnO2使稠油的低温氧化和高温氧化的表观活化能分别降低了10～30 kJ/mol和20～40 kJ/mol.

关键词：二氧化锰；火烧油层；氧化裂解；燃料沉积

来源出版物：催化学报，2015，36（2）： 153-159

联系邮箱：张强，zhang-qiang@mails.tsinghua.edu.cn

一种冠醚金属卟啉化合物的合成及其阴离子识别机制

耿欣，陈才，李郭成，等

摘要：合成了一种冠醚化卟啉化合物（1）及其Hg2+配合物（3），通过紫外光谱研究了冠醚卟啉化合物中卟啉单元与汞离子的配合性能，并采用核磁共振研究了其在溶液中的分子组装机制.利用冠醚环的离子识别行为以及冠醚环与卟啉环的协同作用，研究了冠醚金属卟啉化合物的阴离子识别检测，并对其机制进行了探讨.相比于 5-（4-羧基苯基）-10，15，20-三苯基卟啉，冠醚卟啉化合物中的卟啉单元配合汞离子之后，其紫外吸收中的S带由415 nm红移至440 nm处.对于冠醚金属卟啉化合物而言，当其中的冠醚单元配合其特征金属阳离子之后，随着阴离子的不同，其紫外吸收光谱和颜色也呈现不同的特征，为阴离子的可视化识别提供了一种新的思路.

关键词：冠醚；卟啉；合成；阴离子；可视化识别；

来源出版物：应用化学，2015，32（2）： 171-176联系邮箱：韩国志，han@njtech.edu.cn

封面介绍：以表面化学组装得到杯芳烃功能化玻璃基片，利用杯芳烃的主体作用将芘封端三聚噻吩物理担载于基片表面，以此制备出一种结构新颖，对THF等易挥发性有机溶剂具有选择性响应特点的turn-on型荧光敏感薄膜材料.该工作的特点在于将表面化学组装技术与主客体作用有效结合，从而为功能表界面材料的创制提供了新的思路，发展了新的方法.见本期论文（马莹，鱼春萌，刘科，蔡秀琴，张少飞，房喻.杯［4］芳烃的表面化学组装及其在气态四氢呋喃荧光传感薄膜创制中的应用），P67～P76.

杯［4］芳烃的表面化学组装及其在气态四氢呋喃荧光传感薄膜创制中的应用

马莹，鱼春萌，刘科，等

摘要：挥发性有机化合物（Volatile Organic Compounds，VOCs）是重要的大气污染物，严重地危害着人类健康.本文设计合成了一种末端携带反应活性硅氧烷基团的杯［4］芳烃衍生物，通过自组装和表面化学反应将其共价结合于玻璃基质表面，获得了一种杯［4］芳烃修饰玻璃基质.以此基质物理担载荧光活性物质——芘封端三聚噻吩（Py-3T），得到了一种对气相四氢呋喃具有“turn-on”及快速灵敏（26.7 μg/mL）响应特性的荧光传感薄膜.实验表明：除苯和甲苯之外，其它常见有机溶剂和化学物质蒸汽对该薄膜荧光发射基本没有影响.苯和甲苯也因响应程度小、响应速度慢而难以干扰测定过程.据此，可以预期该荧光薄膜有可能在THF气体传感上获得应用.

关键词：杯［4］芳烃；荧光传感薄膜；化学自组装；四氢呋喃

来源出版物：影像科学与光化学，2015，33（1）： 67-76联系邮箱：房喻，yfang@snnu.edu.cn

封面介绍：As a novel class of ligands，chiral olefin ligands have attracted much attention and made great progresses in recent years. The latest development of chiral diene ligands，chiral phosphine olefin ligands and chiral sulfur olefin ligands and their application in transition-metal catalyzed asymmetric reactions are reviewed in detail by Feng and Du on page 259.

手性烯烃配体在不对称催化领域的最新进展

冯向青，杜海峰

摘要：手性烯烃配体是一类具有重要应用前景的新型配体，自发展以来就引起化学家们的广泛关注.手性烯烃配体在一些反应中表现出比传统氮、磷、氧配体更高的活性和选择性，实现了一些使用其它类型配体不能实现的化学转化.为了增强手性烯烃配体与金属的配位能力，化学家们在其骨架上引入杂原子，发展得到混合型的烯烃配体，增加了配体的多样性，对进一步拓展手性烯烃配体的类型和应用具有非常重要的意义.目前关于手性烯烃配体已经有一些综述，本综述将着重介绍最近几年来发展的手性开链双烯配体、手性膦烯烃配体和手性硫烯烃配体及其在过渡金属催化的不对称反应领域的应用.

关键词：手性烯烃配体；不对称催化；手性双烯配体；手性膦烯配体；手性硫烯配体

来源出版物：有机化学，2015，35（2）： 259-272联系邮箱：杜海峰，haifengdu@iccas.ac.cn

封面介绍：The cover figure presents the hypothesis on “N-phosphoryl amino acid（NPAA）participated prebiotic chemical evolution” including the potential origins and accumulations of NPAA，its chemical properties and self-metabolic pathway，formation of essential biomolecules mediated by NPAA and its successors in modern biology. The remarkable reaction of NPAA，suggests a novel pathway of “co-evolution of proteins and nucleic acids” and gives an possible answer on “Why did nature choose α-amino acids”. Of note，some key steps of this hypothesis have been experimentally proved under prebiotic conditions. In this possible prebiotic scenario，high-energy P-N bond species may act as a force driving prebiotic biomolecules to the first protocell（see the review by Feng Ni，Chuan Fu，Xiang Gao，Yan Liu，Pengxiang Xu，Liu Liu，Ye Lv，Songsen Fu，Ying Sun，Daxiong Han，Yan-Mei Li & Yufen Zhao on page 374-382）.

N-phosphoryl amino acid models for P-N bonds in prebiotic chemical evolution

Feng Ni，Chuan Fu，Xiang Gao，et al.

Post-translational modification of proteins by N-phosphorylation of the basic amino acid residues plays important roles in biological processes. The high-energy P-N bond might have contributed to the evolution of prebiotic chemistry. N-phosphoryl amino acids（PAAs）can serve as interesting small molecular models for the study of P-N bonds in prebiotic chemical evolution. PAAs are capable of simultaneously producing several important biomolecules such as polypeptides and oligonucleotides under mild reaction conditions. In this review，we describe the chemistry of PAAs，discusse their likely prebiotic origins and their reactivity and how they relate to biological P-N bond species. We also depict a possible prebiotic scenario mediated by PAAs in which PAAs may have acted as one of the essential forces driving prebiotic biomolecules to the first protocell.

N-phosphoryl amino acid； biological P-N bond； chemical evolution； origin of life；