王炎
摘要:本文用膨潤土作为吸附剂,甲基紫为吸附质,通过对吸附模型进行了数学拟合,探究了膨润土吸附甲基紫对的吸附模型,分析了吸附的微观机理和吸附过程所能达到的程度问题,为膨润土作为处理工业废水的吸附剂的开发利用提供科学依据。
关键词:膨润土;吸附;染料废水;甲基紫
0、引言
吸附热力学一般是在各种温度条件下,通过对吸附剂吸附吸附质的吸附量的研究而得到的各种热力学数据,研究吸附过程所能达到的程度问题。当吸附达到平衡时,吸附剂的吸附量为 ,其中T表示温度,C表示浓度。当固定T或者C时,平衡吸附量就T或C的单值函数;如果T不变,则为吸附等温线。
稀溶液的吸附,常忽略在吸附时因吸附溶剂而引起溶液浓度变化,即溶液浓度的改变完全是因为溶质被吸附所造成的。稀溶液中常用的模型是Langmuir吸附等温式和Frendlich吸附等温式[1]。
1、等温吸附理论
1.1 Langmuir吸附理论
Langmuir[2]等温吸附方程理论的基本假设是:固体颗粒表面是均匀的,被吸附分子间的作用力互不影响;分子在其表的吸附是单分子层,固体表面一旦被吸附质覆盖就不能再吸附其他分子,并且己吸附上的分子不会转移。当吸附剂全部吸附位点被占据时,此时单分子层吸附量即为饱和吸附量。
其中,qm是吸附剂饱和吸附量(mg/g);qe吸附达到平衡后膨润土的吸附量(mg/g);Ce是吸附达到平衡后上清液的浓度(mg/L);b是Langmuir常数,它与吸附剂同被吸附离子间亲合力有关,b越大,二者间的吸附能力越强,其中 为该吸附模型的吸附平衡常数。
以Ce/qe对Ce作图为直线,根据直线的斜率和截距可得到Langmuir等温线参数b和饱和吸附量qm。
1.2 Freundlich吸附理论
其中,qe吸附达到平衡后膨润土的吸附量(mg/g);Ce是吸附达到平衡后上清液的浓度(mg/L);K、n都是吸附相关常数,其中K是与吸附剂能力相关的Frendlich常数,n为Freundlich吸附强度相关的Frendlich常数。
以ln qe对ln Ce作图,根据直线的斜率和截距可得到Freundlich等温吸附相关常数K和n。K和 n与吸附剂与吸附质的种类和温度有关系,在固液吸附体系中,n越小则吸附越不易进行。
2、等温吸附实验
2.1 不同浓度下的吸附平衡
①在初始pH下,配制浓度分别为30、50、70、90、110、130 μg/mL的甲基紫溶液;
②取6个250 mL锥形瓶,分别向各个锥形瓶中准确加入100 mL上述浓度甲基紫溶液,再各自称取50 mg膨润土加入锥形瓶中;
③盖上瓶塞,置于303 K水浴振荡器中恒温振荡70 min;
④取50 mL吸附后的溶液于离心管中,在离心机中以1000 r/min的转速离心4 min;
⑤取上清液,以蒸馏水为参比,用722分光光度计在585 nm处测定吸附后溶液的吸光度(若上清液浓度超出标准曲线的吸光度范围,需要稀释有一定倍数后测吸光度A);
⑥通过标准曲线计算出溶液中甲基紫的剩余浓度,并通过公式计算出膨润土的吸附量;
⑦再分别在吸附温度为313 K、323 K下重复上述实验。
在不同温度下,随着甲基紫溶液初始浓度的增加,平衡浓度不断变大,膨润土的平衡吸附量也随之加大。
2.2 吸附等温线
为了进一步研究改性膨润土的吸附等温线,采用origin7.5拟合软件对所得的数据进行拟合。根据所得数据,用Ce/qe对Ce作图,得到膨润土吸附甲基紫的Langmuir等温吸附线,如图1所示;用lg Ce对lg qe作图,得到膨润土吸附甲基紫的Frendlich等温吸附线,如图2所示:
根据拟合出的等温吸附等温线,由Langmuir等温吸附方程和Frendlich等温吸附方程计算出膨润土吸附甲基紫的等温吸附参数。
3、结语
在不同反应温度下,用实验数据对Langmuir等温吸附方程和Frendlich等温吸附方程进行拟合,如图1和图2所示。由上图可以看出,实验数据对两种等温吸附方程都拟合得比较好,因而膨润土吸附甲基紫的过程既存在单分子层吸附,也存在多分子层吸附[4];采用Langmuir等温吸附方程拟合的吸附等温线的R2>0.99,说明膨润土对甲基紫的吸附更符合Langmuir等温吸附模型;Langmuir等温吸附相关参数b随着温度的升高而增大,可以说明膨润土对甲基紫的吸附是吸热过程。
参考文献:
[1]赵振国.固液界面的吸附作用[M].吸附作用应用原理,北京:化学工业出版社,2005:190-199
[2]Langmuir I. The constitution and fundamental peoperties of solids and liquids[J].Journal of the American Chemical Society,1918,40(9): 1361-1403.
[3]Freundlich H.M.F. ber die adsorption in losungen(adsorption in solutio Zeitschrift fur Physikalische Chemie(Leipzig), 1906, 57A:384-470.
[4]Ho Y S.Adsorption of heavy metals from waste streams by peat[D]. Birmingham: University of Birmingham, 1995.