化学修复剂修复重金属污染土壤的应用进展

摘要

土壤重金属污染具有表聚性、隐蔽性、长期性、不可逆性等特点。其修复方法有客土法、化学修复法、土壤淋洗法、植物修复技术以及微生物修复技术。化学修复剂可以与土壤中重金属发生氧化、沉淀、还原、吸附、抑制和拮抗等作用，降低土壤中重金属的迁移性和生物有效性，从而使其失去活性。该方法具有修复速度快、修复周期短、治理效果较好和费用较低的特点。该研究主要介绍了石灰、含磷物质、沸石、膨润土、水滑石、蛭石及腐殖质几种化学修复剂对土壤中重金属的修复机理和效果，并且对其发展前景做出展望。

关键词土壤重金属；化学修复剂；修复机理；发展前景

中图分类号S158.4；X131.3文献标识码A文章编号0517-6611（2015）21-107-04

在土壤环境污染物中，重金属是土壤环境中严重破坏生态安全的污染物之一。重金属是一类毒性比较大且具有潜在危害的无机污染物，可以在土壤和生物体内进行富集。与大气、水体中重金属污染相比，土壤中的重金属污染具有隐蔽性、累积性、滞后性、修复周期长且毒性强和易被生物吸收的特点。土壤是人类赖以生存和发展的基础。随着工业和农业的迅速发展，受重金属污染的土壤面积不断加大。土壤中的重金属污染来源较多，例如人类的相关活动如制造加工业、农业活动、家庭生活、工业产生废弃物的堆放等，是土壤中重金属污染的主要来源。鄱阳湖滨湖区的表层土壤出现不同程度的重金属污染。在发达国家和发展中国家，人类无限制地使用含铅汽油，使其进入大气造成大气污染，经自然沉降和雨淋作用空气中的重金属进入土壤，使土壤中重金属含量增加。虽然在土壤中施用化肥、有机肥、有机改良剂等能够提供作物生长必需的养分，但这种途径也会成为土壤重金属污染的来源，同样也能使土壤中重金属含量增加。土壤重金属污染的危害不仅会使农作物生长受到严重抑制，而且会导致农作物中重金属含量增加甚至超标。这些重金属通过食物链的作用进入人体，会诱发各种疾病，严重危害人类的健康和生命。此外，受重金属污染的土壤可以经过环境和自然的一系列作用进入大气和水体中，导致大气污染、水体污染和其他生态环境问题的发生。

目前，有很多修复和治理重金属污染土壤的方法，如客土法、化学修复法、土壤淋洗法、植物修复技术以及微生物修复技术等。重金属污染土壤的原位钝化修复是指向污染土壤中加入一种或多种活性物质，用于改变重金属元素在土壤中的化学形态和存在状态，降低重金属在土壤中的可移动性和生物有效性，从而减小这些重金属污染物对环境受体（例如动植物、微生物和人类等） 的毒性，达到修复污染土壤的目的。向土壤中加入化学修复剂属于原位修复技术。化学修复剂的修复原理主要是将重金属滞留于土壤中，使其脱离食物链，通过增加土壤有机质、阳离子代换量以及黏粒的含量，改变pH、Eh 和电导等理化性质，使得土壤中的重金属发生氧化、沉淀、还原、吸附、抑制和拮抗作用，增加土壤团聚性，促进植物对重金属的吸收作用等，降低土壤中重金属的迁移性和生物有效性，降低土壤中重金属的毒性，减小土壤中的重金属对生态环境的危害。这种方法具有修复速度快、修复周期短、治理效果较好和费用较低的特点，同时化学修复剂来源广泛，对土壤结构和肥力不具有破坏性，所以有广泛的应用前景。

1 石灰

石灰能提高土壤的pH，增加土壤表面负电荷，从而使土壤对重金属的亲和性增加，促进重金属生成碳酸盐、氢氧化物沉淀，还可增加土壤团聚性，降低重金属的流动性。在污泥的联合堆肥过程中，加入石灰可以使Cu的残渣态转化为氧化态，Mn的残渣态转化为还原态，并且可以减少Ni的还原态转化为残渣态。加入石灰还可以使Pb的残渣态增加，减少Zn的残渣态向氧化态的转化。因此，石灰可以降低重金属的利用。在研究加入牛粪和木屑的水葫芦的堆肥过程（30 d）中，可以发现加入石灰可以降低重金属的生物利用度和渗出性。研究用不同浓度石灰水溶液（分别为0.025%和0.050%）淋洗受铅锌矿尾矿严重污染的水稻土对水稻的影响，发现石灰水溶液可以将土壤中的Cu、Zn和Pb等重金属淋洗出来，而且淋洗次数越多，土壤中重金属含量越低。Castaldi等研究发现，施用石灰可以显著提高豌豆和小麦的生物量，降低植株根和地上部分Cd、Pb的含量。但是，石灰对土壤重金属污染的修复主要是靠提高土壤的pH，因此一旦土壤pH、氧化还原环境、竞争离子等发生改变，暂时被钝化的重金属离子就可能会被重新激活成生物可以利用的形态，从而对环境和人类健康造成危害。

2 含磷物质

该修复方法指通过添加不同的含磷物质使土壤中的重金属元素钝化，改变重金属在土壤中的存在形态，降低其生物有效性。含磷物质可以作为肥料，在农业生产上得到广泛应用。这是保证作物增产的主要措施之一。在农业土壤中，评估含磷肥料的长期应用对溶解的有机物质和重金属的迁移性，发现含磷物质的应用改变了在土壤固体和溶液中的微量金属的分配系数，并且含磷物质的增加可以提高Cu、Cd和Zn的浸出。研究表明，含磷物質在稳定重金属方面有非常明显的效果，能通过改变土壤pH、沉淀、吸附、离子交换和络合等化学反应等显著降低重金属在土壤中的生物有效性，从而降低其在植物中的积累。向土壤中加入含磷材料，可促使重金属由活泼形态转化为惰性形态，有效地将铅从水溶态、交换态、铁-锰氧化物结合态、碳酸盐结合态、有机物结合态转化为残渣态，从而降低土壤中铅的可移动性和生物有效性。有研究分析了8种铅污染土壤在加入磷矿石前后铅的形态。在这8种铅污染土壤加入磷矿石后，非残渣态铅下降了10%～96%。铅主要由铁‐锰氧化物结合态转化成残渣态。向黄褐土和砖红壤中施加ZPR培养2 d后，均能有效地减少土壤中交换态铅含量，增加残渣态铅含量，随磷矿粉施加量的增加（50～2 000 mg/kg），钝化效果越明显。黄褐土和砖红壤中交换态铅含量与对照相比分别降低225%～54.4%和61.7%～72.8%；当外源铅含量为200 mg/kg时，两土壤中交换态和残渣态铅变化规律与无外源铅污染时相似，黄褐土和砖红壤中交换态铅分别比对照减少86.0%～23.9%和90.2%～20.9%，以在ZPR用量最大（2 000 mg/kg）时钝化效果最好。向潮土中施加ZPR 2 d后，交换态铅含量有增加趋势，但增幅很小，仅为0.7%～1.3%，残渣态铅含量增加。另有研究表明，通过对Cd、Pb、Zn污染的酸性土壤进行试验，发现施用钙镁磷肥能消除白菜重金属毒害的生物学性状，显著地降低白菜体内Cd、Pb、Zn的含量。一般来说，修复重金属污染土壤时施磷量要远高于土壤正常需磷肥量，才能达到理想的重金属离子钝化效果，但是过量施用磷肥会导致土壤中磷元素的大量淋失和浪费，还可能间接引起水体富营养化。有研究表明，过量的施用磷肥会导致土壤中重金属Cd、As的生物利用性的增加。

3 沸石

沸石是沸石族矿物的总称，是一种含水的碱金属或碱土金属的铝硅酸矿物。沸石是由Si、Al、O组成的四面体，其中硅氧四面体和铝氧四面体间构成具有无限扩展性质的三维空间架状构造。在沸石的四面体结构中，以铝离子取代硅离子所造成的负电荷由钠离子、钾离子、钙离子和镁离子等平衡，因此沸石具有较强的离子交换能力和吸附能力。研究发现，蒙古天然沸石能吸附和去除铜、锌和锰等重金属。随着沸石样品中Al含量的增加，沸石的阳离子交换能力也相应的增加。由于沸石内部有很多孔径、均匀的管状孔道和内表面积很大的孔穴，它具有独特的吸附、筛分、交换阴阳离子以及催化性能。它能吸收水中氨态氮、有机物和重金属离子，调节pH，也是一种良好的微量元素肥料。因此，国内外有关学者对沸石进行了大量的研究。同时，沸石在农业生产领域中也得到较广泛的应用。研究表明，沸石对4种重金属离子Cd2+、Zn2+、Cu2+、Pb2+的等温吸附曲线均符合Langmuir方程、Freundlich方程和Temkin方程，其中 Freundlich方程的拟合性最好，相关系数在0.981～0.994之间。沸石对4种重金属离子的吸附量大小顺序为Pb2+>Cu2+>Zn2+>Cd2+。镉在土壤中有较强的活性，是土壤中最常见的重金属污染元素之一。同时，镉可在生物体内富集，通过食物链进入人体引起慢性中毒。所以，李鹏等探索了沸石对轻度镉污染土壤的修复效果及对番茄生长的影响，发现添加沸石均可以不同程度地提高不同生长期番茄地上部生物量和果实产量；每千克土壤添加10 g大粒级（MX）沸石使得土壤全镉和有效镉增加最多，也使番茄果实增产最多，每千克土壤添加18 g的小粒级（MN）沸石使得土壤全镉质量分数有所降低，土壤有效镉质量分数增加最少，也可使番茄果实增产42.9%以上；小粒级（MN）沸石为削减土壤重金属镉的最佳沸石粒级，18 g/kg为削减土壤重金属镉的最佳沸石添加量。人造沸石的性质与天然沸石的性质相似。向Cd污染的土壤中添加人造沸石可以使多种农作物中Cd浓度显著降低。研究表明，按土壤质量的1%向土壤中加入人造沸石，盆栽莴苣叶中Cd浓度下降达85%以上。在使用沸石去除高速公路雨水中的重金属研究发现，合成沸石和天然丝光沸石都能去除重金属。合成沸石大概能去除多余91%的重金属（Zn、Cu、Pb、Cd）。天然丝光沸石可以去除6%～44%的重金属（Pb>Cu>Zn>Cd）。

43卷21期雷娜娜等化学修复剂修复重金属污染土壤的应用进展

4 膨润土

膨润土是以蒙脱石为主的含水黏土矿，为天然纳米吸附材料。膨润土具有很强的吸湿性，能吸附相当于自身体积8～20倍的水而膨胀至30倍；在水介质中能分散，呈胶体悬浮液，并且具有一定的黏滞性、触变性和润滑性，它和泥沙等的掺和物具有可塑性和黏结性，有较强的阳离子交换能力和吸附能力；它可与土壤中重金属离子发生交换，钝化土壤中重金属，降低重金属的迁移性。Katsioti等研究发现，膨润土的添加可以减少重金属的渗出，降低重金属带来的毒性。在处理污水、污泥中，加入20%的膨润土和30%的水泥就可以满足稳定条件。Stratful等利用无机改性膨润土对铬离子进行吸附处理，发现当铬离子浓度较高时，无机改性膨润土的吸附效果要大大强于活性碳处理效果。Bonurophoulos等利用钠化改性膨润土对废水中铜离子进行吸附处理，发现钠化改性膨润土对处理高浓度含铜废水有明显的去除效果。另有结果表明，微波改性膨润土在投加量为 25 g/L、pH为8、吸附时间为50 min时，对Mn、Zn、Cd和Pb的去除率分别达88.8%、92.6%、89.6%和94.3%，虽然去除效果仍为达标，但是已大大提高了去除率。吕高明等研究表明，膨润土可以降低土壤中交换态Pb、Cd的含量，分别比对照试验降低了0.48%和7.75%。 在研究膨润土缓冲能力的解吸过程和降解过程中，发现解吸能力对环境pH的条件敏感。对于Pb2+和Zn2+而言，最高的吸附效果在pH高于6时产生。在pH为4时，保持土壤重金属的能力降低，高达50%。

5水滑石

水滑石是水滑石和类水滑石化合物的统称，也为阴离子黏土（阴离子可交换黏土），具有层状双羟基复合金属氧化物。水滑石及其衍生物处理重金属废水的主要机理有结构重整（记忆效应）、螯合吸附、层间离子交换、表面吸附。采用未煅烧的MgAl-LDH吸附Cu2+、Pb2+离子的研究，发现Cu2+、Pb2+会在水滑石表面生成Cu7Cl4（OH）10·H2O、PbCO3PbCl2及Pb（OH）Cl等沉淀物质。Yoshimi等用MgFe-LDH吸附Pb2+，发现它可以有效去除Pb2+；Lazaridis等研究发现，用锻烧和未锻烧的MgAl LDH吸附溶液中的Cd2+、Ni+、Pb2+等重金属阳离子，可以被有效地去除，且机理主要为表面络合。Kameda等研究发现，以柠檬酸、苹果酸、酒石酸为层间阴离子，用共沉淀法合成的水滑石处理重金属废水，发现合成后的水滑石能快速地将Cu2+、Pb2+进行吸附，发生螯合作用，固定在水滑石表面。Nakayama等研究发现，在水滑石層间采用离子交换法将巯基羧酸和二硫基二羧酸等插层其间，吸附性能具有很好的选择性，对Hg2+吸附效果非常好，但对Cu2+、Cd2+等重金属离子几无吸附作用。Anirudhan等研究发现，利用水滑石结构重整（记忆效应）作用，在水滑石层间插层进入单宁酸，对Cu2+、Cd2+、Zn2+都表现出良好的吸附效果。赵策等采用煅烧后的MgAl-LDO吸附Cr6+，发现LDO对Cr6+具有非常好的吸附效果。Carriazo等合成制备了MgAl、MgAlFe等二元或三元水滑石，用以吸附溶液中的Cr6+，发现具有良好的吸附效果；层间阴离子对水滑石的吸附效果具有很大的影响。

6蛭石

蛭石是黏土矿物的一种，具有较大的比表面积和较强的阳离子交换容量，能有效去除废水中的重金属。Malandrino等研究发现，蛭石对重金属污染的莴苣和菠菜具有较强的吸收作用，随着接触污染土壤时间的增长，吸附效果也增加。Malandrino等研究表明，蛭石在重金属离子方面表现出良好的吸附性能，在降低pH 和增加离子强度时蛭石的吸附效果会降低。因为有Me配体体系的存在，吸附效果降低，吸附顺序为Cu2+Ni2+>Zn2+>Cd2+>Cu2+>Pb2+。Gillberto等研究表明，pH增大，蛭石对Cd2+、Pb2+的吸附量也增大；在pH为5、6的情况下，更易吸附Cd2+、Pb2+。另有试验表明，在70 ℃的中性水中，吸附3 h，蛭石对浓度为10 mg/L的镉、铜、铁、镍、铅的脱除率为99%左右。王春丽等研究了蛭石对Cu2+和Zn2+的吸附效果，发现在蛭石投加量为20 g/L的情况下，蛭石对Cu2+和Zn2+的吸附率分别达到99.51%和98.56%，吸附效果十分显著。

7 腐殖质

腐殖质是动物和植物经过长期的物理、化学和生物作用而形成的复杂有机物。底泥、水体、土壤等都含有腐殖质。腐殖质是大分子聚合物，具有非常复杂的化学结构。根据溶解性质，可以把腐殖质分为富里酸（既溶于酸又溶于碱）、胡敏酸（只溶于碱而不溶于酸）、腐黑物（在酸和碱中都不溶解）3种类型。由于腐殖质中含有羧基、醇羟基、酚羟基、羰基、醌基等多种官能团，它具有弱酸性、亲水性、吸附性和络合性等。当腐殖质与重金属形成易溶性螯合物时，有利于重金属的迁移；反之，重金屬会沉积下来。腐殖质对重金属离子具有强烈的吸附作用。腐殖质对Cu2+、Zn2+、Cd2+的吸附边界pH分别为4.2、5.8、7.2，吸附率可达95%以上；对Pb2+的吸附作用更加强烈，在pH为3.5时吸附率就在95%以上，并且随着pH的升高吸附率仍在95%以上。通过对腐殖质对Cu2+和Pb2+吸附特性的研究，发现腐殖质对Cu2+和Pb2+均具有较强的吸附性能，但存在明显的差异，腐殖质对Pb2+的吸附能力远远大于Cu2+。用Langmuir吸附等温式推测腐殖质对Cu2+和Pb2+的饱和吸附量，分别为13.09 mg/g和84.15 mg/g，腐殖质对Pb2+的饱和吸附量几乎是Cu2+的6.4倍。

8展望

随着工业的发展和人们物质需求的日益增长，由此带来的土壤重金属污染越来越严重，严重影响食品安全和人类健康。向重金属污染土壤中添加化学修复剂的方法具有不破坏土壤结构、操作简单和成本低廉等优点。所以，该方法受到了社会广泛的关注。总的来讲，理想的重金属污染土壤化学修复剂应具有以下特点：具有较高的稳定性，不易被分解；对多数重金属离子有较强的钝化作用； 使用操作简单且价格低廉； 对环境友好，不造成二次污染。施用化学修复剂的方法在短期内能够降低土壤中重金属的毒性和生物有效性，但就修复后土壤的长期有效性和生态系统的长期稳定性来说，还缺乏深入细致的研究。此外，该方法是一种原位修复方法，重金属仍存留在土壤中，易再度活化危害植物，其潜在威胁并未消除。化学修复剂的实际效果往往会受到一些环境因素的影响，如重金属的种类、重金属的存在形态、土壤水分、土壤pH、土壤类别、重金属类型、植物种类等。因地制宜是施用化学修复剂修复重金属污染土壤的关键。施用单一化学修复剂也存在修复效果不全面或有不同程度的负面影响等问题，所以将不同修复剂配合施用，特别是无机修复剂和有机修复剂的配合施用是需要研究和关注的重点。

以天然材料（特别是工农业废弃物）为原料研制新型多功能土壤修复剂进行低产土壤的修复是目前土壤修复剂研究的热点，但如何控制废弃物的有害物质（如重金属、病原微生物）仍有待进一步探索。将不同改良剂配合施用特别是生物修复剂与工农业废弃物的配合施用以及无机固体废弃物与有机固体废弃物的配合施用等近年来引起较多研究者的关注，但不同修复剂配合施用的方法及修复效果、修复机理有待进一步研究。过去的研究主要是针对土壤板结或缺水，而针对土壤生物退化方面的修复研究较少，因此这方面的研究也亟待加强。此外，如何加强土壤修复剂对土壤物理、化学、生物学特性的修复机理方面也是研究者应关注的问题。

参考文献

[1]

ADRIANO D C，WENZEL W W，BLUM W H.Role of phyloremediation in the establishment of a global soil remediation network[C]//Proceedings of international seminar on use plants for environment remediation.Tokyo：Council for Promotion of Utilization of Organic Materials，1997：3-25.

[2] 陈怀满.环境土壤学[M].北京：科学出版社，2005：4-6.

[3] ADRIANO D C.Trace Elements in Terrestrial Environments：Biogeochemistry Bioavailability，and Risks of Metals[M].Heidelberg：Springer Verlag，2001：9-23.

[4] 周翠，杨祥田，何贤彪.电子垃圾拆解区周边农田土壤重金属污染评价[J].浙江农业学报，2012，24（5）：886-890.

[5] MIELKE H W，POWELL E T，GONZALES C R，et al.New orleans soil lead（Pb） cleanup using Mississippi River alluvium：Need，feasibility，and cost[J].Environmental Science&Technology，2006，40（8）：2784-2789.

[6] PARK J H，LAMB D，PANEERSELVAM P，et al.Role of organic amendments on enhanced bioremediation of heavy metal（loid） contaminated soil[J].Journal of Hazardous Materials，2011，185（2/3）：345-353.

[7] XIA H P.Ecological rehabilitation and phytoremediation with four grasses in oil shale mined land[J].Chemosphere，2004，54（3）：345-353.

[8] 孙晋伟，黄益宗，石孟春，等.土壤重金属生物毒性研究进展[J].生态学报，2008，28（6）：2861-2869.

[9] 張杏锋，夏汉平，李志安，等.牧草对重金属污染土壤的植物修复综述[J].生态学杂志，2009，28（8）：1640-1646.

[10] 杜连柱，张兰英，王立东，等.PRB技术对地下水中重金属离子的处理研究[J].环境污染与防治，2007，29（8）：578-582.

[11] CHEN M，MA L Q，SINGH S P，et al.Field demonstration of in situ immobilization of soil Pb using P amendments[J].Advence in Environmental Research，2003，8（1）：93-102.

[12] WONG J W C，SELVAM A.Speciation of heavy metals during cocomposting of sewage sludge with lime[J].Chemosphere，2006，63（6）：980-986.

[13] SINGH J，KALAMDHAD A S.Effects of lime on bioavailability and leachability of heavy during agitated pile composting of water hyacinth[J].Bioresource Technology，2013，138：148-155.

[14] 范稚莲，莫良玉，韦琼山，等.石灰修复重金属污染土壤及其对水稻效应[J].安徽农业科学，2008，36（3）：1119-1121.

[15] CASTALDI P，MELIS P，SILVETTI M，et al.Influence of pea and wheat growth on Pb，Cd，and Zn mobility and soil biological status in a polluted amended soil[J].Geoderma，2009，151（3/4）：241-248.

[16] ZHANG M K，ZHANG H M.Cotransport of dissolved organic matter and heavy metals in soils induced by excessive phosphorus applications[J].Journal of Environmental Sciences，2010，22（4）：598-606.

[17] NRIAGN J O.Lead orthophosphatesIV Formation and stability in the environment[J].Gosmochimica Acta，1974，38（6）：887-896.

[18] THEODORATOS P，PAPASSIOPI N，XENIDIS A.Evaluation of monobasiccalcium phosphate for the immobilization of heavy metals in contaminated soils from Lavrion[J].Journal of Hazardous Materials，2002，94（2）：135-146.

[19] 姜冠杰.磷矿粉及其活化产物对土壤铅的钝化与机理[D].武汉：华中农业大学，2011.

[20] CHENG X T，WANG G，LIANG Z C.Effect of amendments on growth and element uptake of pakchoi in a cadmium，zinc and lead contaminated soil[J].Pedoshpere，2002，12（3）：243-250.

[21] JIAO Y，GRANT C A，BAILEY L D.Effects of phosphorus and zine fertilizer on cadmium uptake and distribution in flax and durum wheat[J].Journal of the Science of Food and Agriculture，2004，84（8）：777-785.

[22] PERYEA F J.Phosphateinduced release of arsenic from soils contaminated with lead arsenate[J].Soil Science Society of America Journal，1991，55（5）：1301-1306.

[23] ALLEN E R，HOSSNER L R，MING D W，et al.Release rates of phosphorus，ammonium，and potassium in clinoptilollitephosphate rock systems[J].Soil Society Amercia Journal，1996，60：1467-1472.

[24] KITHOME M，PAUL J W.Kinetics of anmmonium adsorption and desorption by the natural zeolite clinoptilolite[J].Soil Science Society America Journal，1998，62（3）：622-629.

[25] EGASHIRA R，TANABE S，HABAKI H.Adsorption of heavy metals in mine wastewater by Mongolian natural zeolite[J].Procedia Engineering，2012，42：49-57.

[26] 胡克伟.沸石对几种重金属离子的吸附解吸特性研究[J].辽宁农业职业技术学院学报，2013，15（1）：1-3.

[27] 李鹏，安志装，赵同科，等.天然沸石对土壤镉及番茄生物量的影响[J].生态环境学报，2011，20（6/7）：1147-1151.

[28] GWOREK B.Inactivation of cadmium in contaminated soils using synthetic zeolites[J].Environmental Pollution，1992，75（3）：269-271.

[29] PITCHER S K，SLADE R C T，WARD N I.Heavy metal removal from motorway stormwater using zeolites[J].Science of The Total Environment，2004，334/335：161-166.

[30] KATSIOTI M，KATSIOTIS N，ROUNI G，et al.The effect of bentonite/cement mortar for the stabilization/solidification of sewage sludge containing heavy metals[J].Cement and Concrete Composites，2008，30（10）：1013-1019.

[31] STRATFUL I，SCRIMSHAW M D，LESTER J N.Conditions influencing the precipitation of magnesium ammonium phosphate[J].Water Research，2001，35：4191-4199.

[32] BONUROPHOULOS N C，KOUTSOUKOS P G.Spontaneous precipitation of struvite from aqueous solutions[J].Journal of Crystal Growth，2000，2l3：38l-388.

[33] 莫曉余.改性膨润土吸附去除冶炼废水中的重金属[D].湘潭：湘潭大学，2013.

[34] 吕高明，陈炳睿，徐超，等.两种改良剂对矿区重金属污染土壤中 Pb、Cd、Zn的固定效果[J].中南林业科技大学学报，2011，31（7）：140-144.

[35] OUHADI V R，YONG R N，SEDIGHI M.Desorption response and degradation of buffering capability of bentonite subjected to heavy metals contaminants[J].Engineering Geology，2006，85（1/2）：102-110.

[36] CAVANI F，TRIFIRO F，VACCARI A.Hydrotalcitetype anionic clays：Preparation，properties and applications[J].Catal Today，1991，11（2）：173-184.

[37] FEITKNECHT W.Formation of double hydroxides between biand trivalent metals[J].Helv Chim Acta，1942，25：555-569.

[38] PARK M，CHOI C L，SEO Y J，et al.Reactions of Cu2+and Pb2+with Mg/Al layered double hydroxide[J].Appl Clay Sci，2007，37（1/2）：143-148.

[39] SEIDA Y，NAKANO Y，NAKAMURA Y.Rapid removal of dilute lead from water by pyroauritelike compound[J].Water Research，2001，35 （10）：2341-2346.

[40] LAZARIDIS N K.Sorption removal of anions and cations in single batch systems by uncalcined and calcined MgAlCO3hydrotalcite[J].Water，Air，& Soil Pollution，2003，146（1）：127-139.

[41] KAMEDA T，TAKEUCHI H，YOSHIOKA T.Uptake of heavy metal ions from aqueous solution using MgA1 layered double hydroxides intercalated with citrate，malate，and tartrate[J].Separation and Purification Technology，2008，62（2/3）：330-336.

[42] NAKAYAMA H， HIRAMI S， SUHAKO M T.Selective adsorption of mercury ion by mercatocarboxylic acid intercalated Mg-Al layered double hydroxide[J].Journal of Colloid and Interface Science，2007，315（1）：177-183.