白花前胡果实干燥前后挥发性成分对比研究△

梁利香，王海燕，陈利军，郭亚琼

(1.信阳农林学院 信阳市中药资源开发工程技术研究中心，河南 信阳 464000；2.信阳农林学院 信阳市中药质量分析检测重点实验室，河南 信阳 464000；3.信阳农林学院 农业科学系，河南 信阳 464000)

·基础研究·

白花前胡果实干燥前后挥发性成分对比研究△

梁利香1*，王海燕2，陈利军3，郭亚琼3

(1.信阳农林学院 信阳市中药资源开发工程技术研究中心，河南 信阳 464000；2.信阳农林学院 信阳市中药质量分析检测重点实验室，河南 信阳 464000；3.信阳农林学院 农业科学系，河南 信阳 464000)

目的：研究白花前胡果实挥发油在干燥前后化学成分的变化。方法：采用水蒸气蒸馏法提取白花前胡新鲜和干燥果实的挥发油，以气相色谱-质谱联用仪测定挥发油化学组分。结果：白花前胡果实干燥前后，其挥发油的主要成分都为石竹烯类和1R-α-蒎烯。石竹烯类成分在干燥前后含量变化不大，1R-α-蒎烯在干燥后，含量降低，可见其干燥过程中有所损失。其他成分差异明显。结论：白花前胡果实可以趁鲜提油。白花前胡果实中石竹烯类含量超过了挥发油总量的55%，可考虑采收种子综合利用。

白花前胡；果实挥发油；干燥前后；气相色谱-质谱联用；石竹烯；1R-α-蒎烯

白花前胡PeucedanumpraeruptorumDunn.为伞形科植物，是常用解表、止咳化痰药，《本草纲目》记载“其功长于下气，故能治痰热、喘嗽、痞膈、呕逆诸疾。有推陈致新之绩，为痰气要药”，常用于风热咳嗽痰多、痰热喘满、咯痰黄稠[1]，主要栽培于浙江、安徽、江西等省[2]。挥发油类成分因具有发汗、抗炎、理气、止痛等作用，被视为有效成分之一。其根部挥发油的成分分析及含量测定常见报道[3-4]，其果实成分尚未见报道。本实验利用GC-MS对野生白花前胡果实干燥前后挥发油成分进行对比分析，研究干燥对其挥发油成分的影响，为其综合开发利用，提供实验数据。

1 材料与仪器

1.1 材料

白花前胡采自信阳南湾湖党校后山，经信阳农林学院周巍教授鉴定为伞形科白花前胡PeucedanumpraeruptorumDunn.，除实验所用外，剩余三株移摘于信阳农林学院药圃。

1.2 仪器与试剂

Agilent6850/5975GC/MSD气相色谱-质谱联用仪，美国Agilent公司，NIST05谱库。

乙醚为分析纯，蒸馏水自制。

2 方法

2.1 挥发油的提取

采摘白花前胡果实100 g，直接加入蒸馏烧瓶中，按《中华人民共和国药典》(2010版一部)附录ⅩD挥发油测定法甲法提取5 h，得到淡黄色、有特异气味的透明液体状挥发油，收率为1%。将其果实置阴凉处风干后，按上法提取挥发油，收率为1.8%。将挥发油样品存于4 ℃冰箱中保存备用。

2.2 挥发油化学成分的测定

将挥发油用少量乙醚适当稀释后，通过GC-MS测定其中的化学成分。

气相色谱条件：HP-5MS毛细管柱色谱柱(30 m×0.25 mm，0.25 μm)，程序升温。柱温：起始温度60 ℃(1 min)，以10 ℃·min-1升温速率升至230 ℃，保持20 min，进样口温度230 ℃，接口温度150 ℃。载气为高纯氦气，柱流速1.0 mL·min-1，恒流模式，平均线速40 cm·s-1，进样量1.0 μL，分流模式，分流比10∶1。

质谱分析条件：电离方式为EI，电子能量70 eV，质量扫描范围30～350 amu，四级杆温度150 ℃，离子源温度230 ℃，EM电压1729 V。

3 结果与分析

按上述色谱条件，对白花前胡果实两种样品挥发油化学成分进行了分析，通过NIST05质谱数据库检索，并与标准图谱核对，鉴定其组分，利用色谱峰面积归一法计算出各组分的相对含量。鲜品共分离到27个组分，鉴定出19种，占挥发油总量的84.554%；干品共分离到32个组分，鉴定出22种，占挥发油总量的76.978%。见图1、图2、表1。

图1 白花前胡新鲜果实挥发油组分总离子流图

图2 白花前胡干燥果实挥发油组分总离子流图

白花前胡新鲜和干燥的果实挥发油中主要含萜类及其氧化物，含少量芳烃、烷烃类化合物，干燥后出现了少量酯类化合物。两种样品中都具有且含量较高的成分有石竹烯、氧化石竹烯、α-石竹烯、1R-α-蒎烯，鲜品中石竹烯类总量为55.509%，1R-α-蒎烯为14.444%，干品中石竹烯类总量为56.046%，1R-α-蒎烯为8.383%。干燥前后石竹烯类总量稍有增加，1R-α-蒎烯含量明显降低。其他共有成分为壬烷、1-甲基-4-(1-异丙基)-苯、β-泼旁烯、白菖烯、异丁子香烯、[3R-(3α，3aβ，7β，8aα)]八氢-3，8，8-三甲基-6-亚甲基-1H-3a，7-亚甲基薁、1S-顺-1，2，3，5，6，8a-六氢化-4，7-二甲基-1-(1-异丙基)-萘、香树烯、(1S)-6，6-二甲基-2-亚甲基双环[3.1.1]庚烷(β-蒎烯)、柠檬烯、α-荜澄茄油烯。干燥后新出现的成分有(1α，4aα，8aα)-1，2，3，5，6，8a-八氢-7-甲基-4-亚甲基-1-(1异丙基)-萘、1-异丙基-4-亚甲基双环[3.1.0]-己烷、(E)-3，7-二甲基-2，6-辛二烯酸甲酯(香叶酸甲酯)、2，6-二甲基-2，6-辛二烯、古巴烯、双环[4.4.0]-1烯、柠檬烯、(S)-6-乙烯基-6-甲基-1-(1-异丙基)-3-(1-甲基亚乙基)-环己烯；消失的成分有1-甲基-4-(5-甲基-1-亚甲基-4-己烯基)-环己烯、长叶蒎烯、水芹烯、[s-(E，E)]-1-甲基-5-亚甲基-8-(1-异丙基)-1，6-环癸二烯。见表1。

表1 白花前胡果实干燥前后挥发油的成分对比

4 讨论

白花前胡果实干燥前后，其挥发油的主要成分都为石竹烯类和1R-α-蒎烯，石竹烯类成分在干燥前后含量变化不大，说明此化合物性质较为稳定。1R-α-蒎烯在干燥后，含量由14.444%降低为8.383%，说明此化合物可能在干燥过程中有所挥发。其根因产地不同，所含挥发油成分不同，但主要为桧醇[3]、α-蒎烯、β-蒎烯[4]、α-月桂烯[4]、己醛[5]，在信阳野生白花前胡果实样品中，己醛、桧醇、α-月桂烯均未见，1R-α-蒎烯含量较高，β-蒎烯含量低微。同科果实类中药小茴香，其主要挥发油成分为反式茴香脑、α-水芹烯、爱草脑[6]，蛇床子的挥发油主要成分为蛇床子素、亚油酸、油酸[7]，与白花前胡果实也明显不同。

值得注意的是，白花前胡果实中，石竹烯类(石竹烯氧化物、石竹烯、α-石竹烯)成分，无论是干燥品还是鲜品，含量都超过了挥发油总量的55%。石竹烯具有镇痛、局部麻醉、抗炎、抗真菌、抗焦虑、化痰、止咳等作用，作为高级香料，还常应用于食品、化妆品、精油等化工产品中。白花前胡以根入药，除留种外，可考虑采收种子综合利用。

[1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典：一部.[S].北京：中国医药科技出版社，2010：248.

[2] 俞年军，刘守金，梁益敏，等.不同产地白花前胡饮片挥发油化学成分的比较[J].安徽中医学院学报，2007，26(1)：44-45.

[3] 喻世涛，褚家勇，王娜，等.前胡挥发油的超临界CO2流体萃取及成分分析[J].食品与生物技术学报，2010，29(2)：255-257.

[4] 周国莉，刘宇婧，任守利，等.白花前胡和紫花前胡挥发油成分的分析[J].湖南中医药大学学报，2010，30(5)：26-28.

[5] 毛健，韩邦兴.HS-GC-MS分析开花对前胡化学成分的影响[J].安徽农业科学，2010，38(36)：20614-20615.

[6] 高莉，斯拉甫·艾白，韩阳花.小茴香挥发油化学成分及抑菌作用的研究[J].中国民族医药，2007(12)：67-68.

[7] 张金宝，宋兴良，朱化雨.蛇床子挥发油的提取方法及其化学成分的气相色谱分析[J].理化检验(化学分册)，2006，42(8)：660-661.

ComparativeStudyonVolatileComponentsofFruitofPeucedanumpraeruptorumbeforeandafterDrying

LIANGLixiang1*，WANGHaiyan2，CHENLijun3，GUOYaqiong3

(1.XinyangCollegeofAgricultureandForestry，XinyangEngineeringResearchCenterfortheexploitationofChineseMedicineResources，Xinyang464000，China；2.XinyangCollegeofAgricultureandForestry，XinyangKeyLaboratoryofDetectionandanalysisofChineseMedicine，Xinyang464000，China；3.DepartmentofAgriculturalSciences，XinyangCollegeofAgricultureandForestry，Xinyang464000，China)

Objective：To study the volatile components change of the fruit ofPeucedanumpraeruptorumbefore and after drying.Methods：The essential oil of the fruit ofP.praeruptorumwas extracted by steam distillation.Components of the essential oils were analyzed by GC-MS.Results：Before and after drying，the main components of the volatile oil of the fruit ofP.praeruptorumwere caryophyllene and 1R-alpha-pinene.Little change in the class composition of caryophyllene content before and after drying，1R-alpha-pinene reduce somewhat after drying.There was great difference in other components.Conclusion：The essential oil ofP.praeruptorumfruit shoul be extract freshly.The content of the class composition of caryophyllene exceeds 55% of the total volatile oil，so the fruit could be harvested and utilized.

Peucedanumpraeruptorum；fruit volatile oil；GC-MS；before and after drying；caryophyllene；1R-alpha-pinene

2015-02-26)

河南省科技厅2014年度科技计划项目(142102310213)

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梁利香，讲师，研究方向：中药鉴定和化学成分分析；E-mail：916912572@qq.com

10.13313/j.issn.1673-4890.2015.7.009