浅谈有机官能团保护的问题

李军

有些有机合成反应，往往只采用活性差别控制反应达到合成的目的是不太可能的。常常一方面需要导向基团，把活性中心突出出来；另一方面把优先反应的官能团隐蔽起来，从而使必要的合成顺利进行，这就需要官能团的保护。

一、碳碳双键的保护

如由丙烯合成丙烯酸的流程如图1所示。

利用碳碳双键先与卤素加成后还原脱掉的方法，避免了碳碳双键的氧化。

二、羟基的保护

苯酚合成扑热息疼的流程如图2所示。

酚容易被硝酸氧化，利用酚与碘甲烷反应成醚，再在氢碘酸溶液中水解的办法可避免酚羟基的氧化。

再如丙炔醇合成4-羟基-2-丁炔酸的流程如图3所示。

2、3-二氢吡喃与醇在氯化氢或浓硫酸催化下形成缩醛，脱除只需要酸性水解就可以。

三、羰基的保护

如图4所示。酮与乙二醇发生缩酮加以保护，防止Grignard试剂与酮反应，在酸性条件下水解脱去保护基团实现合成。

四、氨基的保护

如图5所示，将羟基和氨基都用酰基保护起来。酰胺和酯对氧化剂和氢化剂都很稳定，又容易水解恢复。

五、常见官能团的保护（见表1）

对于有些反应有无保护基团的确是合成成败的关键，引入保护基需经受住主反应条件的考验并且在不破坏分子的其它部分结构的条件下除去，由于保护基在有机合成中的应用，使有些化合物的合成趋向于简单化。

（收稿日期：2014-11-20）