偶联剂A151对羰基铁粉/甲基乙烯基硅橡胶吸波复合材料性能的影响

2015-07-31 05:35李淑环徐丽红牟守勇
橡胶科技 2015年4期
关键词:吸波物理性能偶联剂

李淑环,李 宁,徐丽红,牟守勇,邹 华

(1.北京橡胶工业研究设计院,北京 100143;2.北京化工大学北京市新型高分子材料制备与加工重点实验室,北京 100029)

目前高分子基吸波材料的研究主要集中在吸波涂料和吸波树脂2个方面,对以橡胶等弹性体为基体的吸波材料研究较少。而橡胶基吸波材料除了具有优良的吸波性能外,同时具有柔软、质量小、弹性好、可以任意弯曲和剪裁、使用方便等优点,近年来受到研究人员的关注[1-3]。硅橡胶分子链柔顺,内聚能密度小,硅氧键热稳定性好,耐高低温(-100~250 ℃)性能和弹性好,粘度和硬度小,填充量大,是一种广泛用于航天航空领域的橡胶材料。

磁性金属粉末对电磁波具有吸收、透过和极化等多种功能,其吸收电磁波的基本要求是:金属粉末粒径应小于工作频带高端频率时的屈服深度,而复合材料厚度应大于工作频带低端频率时的屈服深度,这样既能吸收电磁波,又能使电磁波不穿透复合材料。目前主要使用的磁性金属粉为微米级铁、钴、镍及其合金粉末[4]。磁性金属(合金)粉末温度稳定性好、介电常数大,在吸波材料中应用广泛。其中羰基铁粉(CI)对低频(2~8 GHz)电磁波具有较好的吸收效果[5],是一种典型的吸波填料。

本工作制备了以甲基乙烯基硅橡胶(MVQ)为基体,以CI为吸波填料的高性能吸波复合材料。但是CI作为一种无机填料,与有机基体MVQ的相容性较差,所以吸波复合材料的加工性能和物理性能随填料用量增大而降低[5]。本工作用MVQ常用的偶联剂A151(乙烯基三乙氧基硅烷)[6]对CI进行表面处理,以期改善吸波复合材料的加工性能、物理性能和吸波性能。

1 实验

1.1 主要原材料

MVQ,中昊晨光化工研究院产品;CI,自制;硫化剂DBPMH(2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷),江苏强盛化工有限公司产品;偶联剂A151,化学纯,北京化学试剂公司产品。

1.2 试验配方

试验配方见表1。1#~5#配方中偶联剂A151/CI用量比分别为0,2%,4%,6%,8%。

表1 试验配方 份

1.3 主要设备与仪器

Φ160 mm×320 mm双辊开炼机,广东湛江机械厂产品;平板硫化机,上海第一橡胶机械厂产品;XL-30型场发射环境扫描电子显微镜(ESEM),美国FEI公司产品;D/Max 2500 VB2+/PC型X射线衍射仪(XRD),日本理学公司产品;MR-C3型无转子硫化仪,北京环峰化工机械试验厂产品;CMT4104型电子拉力机,深圳新三思计量技术公司产品;基于N5230A矢量网络分析仪的反射率测量系统和基于PNA E 868B矢量网络分析仪的电磁参数测量系统,美国Agileat公司产品。

1.4 试样制备

CI是五羰基铁用羰基法热分解还原成的铁粉,含有极少量的碳(质量分数1.090%)、氧(质量分数0.074%)、硫(质量分数小于0.01%)等。

胶料混炼在开炼机上进行,加入MVQ、经偶联剂A151处理的CI和硫化剂混炼均匀,薄通数次后出片。混炼胶在平板硫化机上硫化(165 ℃/10 MPa×15 min),除硫化强力试片外,还硫化外径7 mm、内径3 mm、厚2 mm的测试电磁参数的环状试样;硫化长180 mm、宽180 mm、厚1.3 mm的测试反射率的条状试样。

1.5 性能测试

ESEM测试:用ESEM观察CI的粒径和形貌,以及复合材料拉伸断裂面的微观相态(试样经喷金处理后观察)。

XRD测试:用XRD观察CI的晶格结构,CuKα X射线源(波长0.154 nm),扫描角度(2θ)为3~90°。

反射率测试:通过基于矢量网络分析仪的反射率测量系统,采用弓形法测量反射率,以金属铝板为衬板,电磁波垂直入射,扫描频率2~18 GHz。

电磁参数测试:通过基于矢量网络分析仪的电磁参数测量系统,采用同轴法测量电磁参数,扫描频率2~18 GHz。

2 结果与讨论

2.1 CI的微观结构和相分析

CI的ESEM照片见图1。从图1可以看出,CI为球形颗粒,粒径分布均一,主要粒径范围为2~3 μm,最大粒径不超过5 μm。

图1 CI的ESEM照片

CI的XRD谱见图2。与数据库中的标准谱对比得出,CI的晶格结构为单一立方晶系结构。

图2 CI的XRD谱

2.2 不同用量偶联剂的CI/MVQ吸波复合材料硫化特性

不同用量偶联剂的CI/MVQ吸波复合材料硫化特性见表2。

表2 不同用量偶联剂的CI/MVQ吸波复合材料硫化特性(165 ℃)

从表2可以看出:随着偶联剂A151用量增大,复合材料的ML减小,说明偶联剂A151改善了CI与MVQ的相容性,复合材料的加工性能更好;与1#配方胶料相比,添加偶联剂A151的2#~5#配方胶料的MH,MH-ML和t90-t10总体减小,这可能是偶联剂A151含乙烯基,其与MVQ的结合及本身的自聚都会消耗硫化剂,从而消耗硫化剂的有效用量,影响复合材料的交联和硫化速度。

2.3 不同用量偶联剂的CI/MVQ吸波复合材料物理性能

不同用量偶联剂的CI/MVQ吸波复合材料物理性能见表3。

从表3可以看出,与1#配方复合材料相比,添加偶联剂A151的2#~5#配方复合材料硬度和拉伸强度增大。这是由于偶联剂A151对CI表面处理后,提高了CI与MVQ的相容性和界面结合力。随着偶联剂A151用量增大,复合材料硬度先增大后减小,压缩永久变形先减小后增大。原因是由于偶联剂A151用量较小时,改善了CI与MVQ的界面结合,提高了胶料的交联程度;当偶联剂A151用量增大时,其与MVQ的反应以及本身的自聚都会消耗一部分硫化剂,从而影响复合材料的交联程度。添加偶联剂A151的4种胶料中,2#配方复合材料的拉伸强度和拉断伸长率较大,压缩永久变形最小,综合物理性能较好。

表3 不同用量偶联剂的CI/MVQ吸波复合材料物理性能

添加偶联剂A151前后的CI/MVQ吸波复合材料断面的ESEM照片见图3。

从图3可以看出:未添加偶联剂A151的1#配方复合材料断面有大量粉体拔出,说明CI与MVQ界面结合差,复合材料受力后,断裂发生在结合薄弱的两相结合界面处;经偶联剂A151处理后的2#配方复合材料的断面整齐,断裂发生在橡胶基体处,无粉体拔出,说明偶联剂A151改善了CI与MVQ的界面结合,从而提高了复合材料的物理性能。

图3 添加偶联剂A151前后的CI/MVQ吸波复合材料断面的ESEM照片

2.4 不同用量偶联剂A151的CI/MVQ吸波复合材料电磁参数

不同用量偶联剂A151的CI/MVQ吸波复合材料复介电常数(εr=ε′-jε″)、复磁导率(μr=μ′-jμ″)、介电损耗(tanδe=ε″/ε′)和磁损耗(tanδm=μ″/μ′)见图4。

从图4可以看出,随着偶联剂A151用量增大,复合材料的εr和tanδe先增大后减小,而μr和tanδm变化不大。其中,tanδe在测试频率内均小于0.18,而tanδm大得多,在0.5~0.9之间,说明复合材料的内部损耗主要为磁损耗。

图4 不同用量偶联剂A151的CI/MVQ吸波复合材料电磁参数

2.5 不同用量偶联剂A151的CI/MVQ吸波复合材料反射率

不同用量偶联剂A151的CI/MVQ吸波复合材料的反射率见图5。

图5 不同用量偶联剂A151的CI/MVQ吸波复合材料反射率

影响复合材料反射率的主要因素是tanδm,不

同用量偶联剂A151的复合材料的μr和tanδm曲线在测试频率内几乎重合,所以当复合材料厚度固定时,其反射率曲线也应基本重合,这从图5得到了印证。从图5可以看出,不同用量偶联剂A151的复合材料的反射率曲线走势相同,说明偶联剂A151对CI/MVQ复合材料吸波性能的影响很小。

3 结论

(1)CI为球形颗粒,粒径分布比较均一,主要粒径范围为2~3 μm,晶格结构为单一立方晶系结构。

(2)偶联剂A151改善了CI与MVQ的相容性,提高了CI/MVQ吸波复合材料的加工性能,但对硫化速度有一定影响。

(3)添加偶联剂A151的CI/MVQ吸波复合材料硬度和拉伸强度增大,偶联剂A151/CI用量比为2%的复合材料拉伸强度和拉断伸长率较大,压缩永久变形最小,综合物理性能较好。

(4)CI/MVQ吸波复合材料的内部损耗主要为磁损耗。

(5)不同用量偶联剂A151的CI/MVQ吸波复合材料的反射率曲线走势基本一致,偶联剂A151对复合材料吸波性能的影响很小。

猜你喜欢
吸波物理性能偶联剂
ZrO2/Al2O3短纤维对发泡陶瓷物理性能的影响
多壁碳纳米管对SiC/SiC陶瓷基复合材料吸波性能影响
聚碳硅烷转化碳化硅陶瓷吸波性能的研究进展
烧成温度对氧化铝微球改性龙泉青瓷物理性能影响研究
镁砂细粉粒径对镁碳砖物理性能的影响
偶联剂表面改性对膨胀阻燃聚丙烯性能的影响
硅烷偶联剂对PE-HD基木塑复合材料力学性能的影响
CoFe2O4/空心微球复合体的制备与吸波性能
偶联剂对PBS/碳酸钙晶须复合材料力学性能与热稳定性的影响
偶联剂对稀土荧光竹塑复合材料发光性能和流变性能的影响