王希多 韩晓东(中航工业沈阳黎明航空发动机(集团)有限责任公司,辽宁 沈阳 110043)
某高温合金高温时效稳定性研究
王希多韩晓东
(中航工业沈阳黎明航空发动机(集团)有限责任公司,辽宁沈阳110043)
摘要:本文研究了某高温合金高温时效稳定性,分析了合金在高温长期时效过程中,γ΄相的粗化遵循Ostwald熟化理论。
关键词:合金;高温时效稳定性;实验方法
某合金长期在高温下处于工作状态,研究它的高温时效稳定性非常重要。
从同炉的试棒上切取金相试样观察金相组织;试样经磨平抛光腐蚀后,经40%HCl+20%C2H5OH+1.5gCuSO4+40%H2O的腐蚀液腐蚀后分别在光学显微镜观察(OM)、S360型扫描电镜(SEM)观察和TEM样品PhilipsLEM420型分析电镜在上进行观察和分析。
图1 γ’相的粗化规律和激活能
3.1γ΄相粗化动力学规律
γ΄相粗化动力学有如下规律:
γ΄相粗化激活能Q可通过下列关系式计算得到
ln(kT)=constant-Q/RT
这里T是绝对温度,R是气体常数。γ΄相粗化激活能为255kJ/mol,这个数值和γ΄相形成元素在Ni中的扩散激活能大致相当(Al在Ni中的体扩散激活能270kJ/mol)。
3.2实验结果分析
这些γ΄相的扫描电镜观察说明,合金时效到1000h后均未发现针状相的析出。这主要是由于在炉冷过程中,在γ΄相的析出的同时,在较高的温度就能够较充分的同步析出M6C,从而减少了基体中Mo和W的过饱和度,从而抑制了μ相的析出。
γ΄相的平均尺寸随时效时间的延长而增大,γ΄相沿一定方向发生聚集长大,由原来的正方形小颗粒变为长条形或多边形;组织特征表明,长期时效后γ΄相发生了明显的粗化现象:一次γ΄相长大,二次γ΄相形态退化,三次γ΄相粗化。
这表明,γ΄相的粗化主要是由Al在基体中的扩散所控制的。
由图1可见:长期时效对合金中的初生γ΄相即γ/γ΄共晶也产生了明显的影响。900℃长期时效过程中γ/γ΄共晶的变化,标准热处理态的筛网状共晶和粗大γ΄相,经过500h时效后,共晶胞界γ΄相显著粗化,部分MC碳化物发生反应:γ+MC→γ΄+M23C6。
1000h时效后,γ/γ΄共晶胞界γ΄相一步粗化,γ΄相内部析出了大量的γ΄相。
较大的γ΄粒子的形态较稳定,在长期时效过程中逐渐粗化,只发生了形貌退化现象,即立方体的边角钝化,整体还保持立方形貌,但相对较小的立方γ΄相则出现了形态不稳定现象,γ΄颗粒分步“分裂”:首先从一个或几个面分裂成两部分,然后在各部分分裂面上发生溶解现象。高温合金中两相错配度较小时γ΄沉淀相为球形,当两相错配度较大时,γ΄相则呈现出立方体形貌。γ΄相的形貌退化说明了在粗化过程中,两相错配度有所降低,γ΄相的总体表面能降低,形貌趋于稳定。
沉淀相的形态不稳定性是由扩散的点效应引起的。扩散的点效应与界面稳定性因素(例如表面能、表面扩散或者表面张力的各向异性)相竞争。当前者占主要地位时,会发生沉淀相形态不稳定现象;反之,第二相就会长大而不会发生形态不稳定现象。对于处于平衡态的γ΄相不稳定性,则由界面能和晶格错排引起的弹性能的竞争机制来解释。由于溶质原子扩散和两相热膨胀等因素,γ/γ΄两相的共格特性会发生变化,当弹性应变能起主要作用时,分裂会导致相对较小的γ΄界面能稍有升高,但却使总的弹性能大大降低,这样总能量会达到最低;而当界面能起主要作用时,界面能的降低成为γ΄相长大的驱动力,立方体退化为球形具有更小的表面积,因而长时间时效后大γ΄相的边角会钝化。
分析结果表明,枝晶干μ相比枝晶间μ相含较多的Cr、W和Mo。枝晶间和枝晶干上μ相形貌的差异可以归结为如下原因:
(1)μ相形核位置的不同;
(2)μ相形成元素的差异。
μ相的出现趋势可以通过电子空位理论计算来预测。近年来,相计算方法应用在基于合金成分的计算,从而预测出现μ相的趋势。
在长期时效过程中γ΄相粗化主要由Al在基体中的扩散控制,同时,相关的其他元素(Cr和Mo)由于互扩散作用远离γ΄粒子,μ相形成元素(Cr、Mo)在基体中达到饱和,这些元素在富W区偏聚导致这些位置成为μ相的形核位置。随着时效时间的延长,μ相形成元素通过两相界面提供所需,Mo的长程扩散成为控制μ相长大的因素,引起短而粗的μ相形貌。
通过上述分析,在高温长期时效过程中,γ΄相的粗化遵循Ostwald熟化理论。即γ΄相从过饱和的γ固溶体生长要经过三个阶段:
(1)形核;
(2)γ΄相利用γ基体中的元素长大;
(3)γ΄相通过Ostwald熟化(或竞争长大)过程粗化。
结论
研究了某合金高温时效稳定性,得出如下结论:
合金在高温长期时效过程中,γ΄相的粗化遵循Ostwald熟化理论:即形核、γ΄相利用γ基体中的元素长大和γ΄相通过Ostwald熟化(或竞争长大)过程粗化,γ΄相粗化是由溶质原子通过γ-γ΄界面扩散来进行的。枝晶干μ相比枝晶间μ相含较多的Cr、W和Mo。
参考文献
[1]王从曾,刘会亭.材料性能学[M].北京:北京工业大学出版社,2011:106.
中图分类号:TG156
文献标识码:A