郭正义
一、2015年高考化学试题的特点
1.有机化学在必考题中占的分值下降。近几年高考化学一定有一道或两道有机化学选择题(占6分或12分),全部考查有机化学知识,实验题考查有机化学反应,但今年只有第9题涉及乌洛托品、甲醛的分子式。
2.选做题难度不大。选做题除了第36题难度中等外,第37、38题考查的都是基础知识,难度不大。
3.试题总体难度下降,知识点覆盖面广,重点考查基础知识的应用。
4.图像识别、设计实验、设计流程、信息的综合利用等创新能力的考查比重增大,有利于区别考生素质,突出选拔功能。
二、2016年备考复习建议
1.重视课本、重视基础,熟练掌握基础知识,把基础知识系统化、网络化、规律化。多做基础题,少做偏题、怪题,对基础题多思考、多总结。
2.加强实验复习,在实验中提高观察、表达能力,发现问题、解决问题能力。
3.加强理论联系实际,加强化学基础知识与化工生产、社会、环境的联系,注重化学基础知识在化工实际生产中的应用(化工流程图一般不易全部理解,做题时应结合问题看流程图,问题中的信息可帮助对流程图的理解;再者,题目中有些问题可能与流程图联系不大,流程图不理解,有些问题也可以解决)。
4.加强自主学习,提高接受、吸收、整合、运用信息的能力,加强创新能力和综合素质的培养。
三、试题分析
7.我国清代《本草纲目拾遗》中记叙无机药物335种,其中“强水”条目下写道:“性最烈,能蚀五金……其水甚强,五金八石皆能穿滴,惟玻璃可盛。”这里的强水是指()。
A.氨水
B.硝酸
C.醋
D.卤水
解析:从“能蚀五金”等题意中很容易得知:这是硝酸的性质,硝酸具有强氧化性,易与金属反应。答案选B。
评析:此题考查的是元素化合物知识、硝酸的强氧化性,题目较易。
8.NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是()。
A.18gD20和18gH2O中含有的质子数均为1ONA
B.2L0.5mol·I-1亚硫酸溶液中含有的H+数为2NA
C.过氧化钠与水反应时,生成0.1mol氧气转移的电子数为0.2NA
D.密闭容器中2mol NO和1mol O2充分反应,产物的分子数为2NA
解析:1mol D20和1 mol H2O含有的质子数都是10mol,但18gD20的物质的量不是1 mol,A不正确。亚硫酸不是强酸,不能完全电离,B不正确。1mol过氧化钠与水反应电子转移1mol,生成0.5mol氯气,则生成0.1mol氧气,参加反应的过氧化钠为0.2mol,电子转移0.2mol,C正确。 molNO和1mol氧气反应生成2molN02,但是生成的N02中存在,产物是NO2和N2O4的混合物,产物的分子数小于2NA。答案选C。
评析:该题通过阿伏加德罗常数考查微观结构和元素化合物知识,知识点很基础,题目较易。
9.乌洛托品在合成、医药、燃料等工业中有广泛用途,其结构式如图1所示。将甲醛水溶液和氨水混合蒸发可得乌洛托品。若原料完全反应生成乌洛托品,则甲醛与氨的物质的量之比应为()。
A.1:1
B.2:3
C.3:2
D.2:1
解析:根据“没有标出元素符号的顶点表示碳原子,每个碳原子形成四个键、每个氮原子形成三个键”,确定乌洛托品的分子式为C6N4H12,则其反应方程式为6HCH0+4NH3·H2()=C4N4H12+1OH20,甲醛与氨水反应物质的量之比为3:2.答案选C。
评析:该题考查了由键线式结构书写分子式,对比反应物和生成物分子式,利用原子守恒确定反应物的物质的量之比。题目难度中等。
10.下列实验中,对应的现象以及结论都正确且两者具有因果关系的是()。
解析:稀硝酸加入过量铁粉中,生成,滴加KSCN溶液不显血红色,A不正确。铜与反应后生成和,不生成铁单质,无黑色固体出现,B不正确。将打磨过的铝箔在酒精灯上加热,铝表面很快被氧化成氧化铝,氧化铝熔点高、不熔化,固体氧化铝将熔化的铝包住,熔化后的液态铝不能滴下来,C现象不正确。和反应生成,说明更难溶,溶度积常数小,D正确。答案选D。
评析:该题是对元素化合物知识的考查,C选项是对课本知识的直接考查,该题很基础,难度中等。
11.微生物电池是指在微生物作用下将化学能转变成电能的装置,其工作原理如图2所示。下列有关微生物电池的说法错误的是()。
A.正极反应有CO2生成
B.微生物促进了反应中电子的转移
C.质子通过交换膜从负极区移向正极区
D.电池总反应为
解析:该电池是把葡萄糖与氧气的反应设计成了电池,电池反应和葡萄糖燃烧的方程式相同,电池方程式为,D正确。根据电池方程式可知葡萄糖参与负极反应,对应的产物CO2应在负极生成,A不正确。质子带正电荷,从负极移向正极,使正、负两极附近溶液均呈电中性。答案选A。
评析:该题考查了电池反应方程式的书写、电极反应和离子的移动,以及电化学的基础知识,难度不大。
12.W、X、Y、Z均为短周期主族元素,原子序数依次增加,且原子核外L层的电子数分别为O、5、8、8,它们的最外层电子数之和为18。下列说法正确的是()。
A.单质的沸点:W>X
B.阴离子的还原性:W>Z
C.氧化物的水化物的酸性:YD.X与Y不能存在于同一离子化合物中
解析:根据L层的电子数,主族元素W、X应为氢和氮,Y和Z为第三周期元素;氢和氮最外层电子数之和为6,则Y和Z最外层电子数之和应为12,第三周期主族元素只能为磷和氯,Y和Z分别为磷和氯。氢气和氮气沸点的高低取决于分子间作用力的大小、相对分子质量的大小,氢气的沸点小于氮气,A不正确。H-的还原性很强,而CI-的还原性很弱,B正确。元素的非金属性越强,最高价氧化物的水化物酸性越强,但C选项并没有强调最高价氧化物;若不全部是最高价氧化物,元素的非金属性强,水化物的酸性不一定强(如磷酸是中强酸,次氯酸是弱酸),C错误。氮和磷可存在于(NH4)3PO4离子化合物中。答案选B。
评析:该题考查了核外电子排布、非金属性强弱的特征及元素化合物知识,综合性强,难度中等。
13.浓度均为0.1mol·L-1、体积均为Vo,的MOH和ROH溶液,分别加水稀释至体积V,pH随的变化如图3所示。下列叙述错误的是()。
A.MOH的碱性强于ROH的碱性
B.ROH的电离程度:b点大于a点
C.若两溶液无限稀释,则它们的c(OH-)相等
D.当时,若两溶液同时升高温度,则增大
解析:0.1 mol·L-1的MOH的pH为13,MOH为强碱,ROH为弱碱,A正确。向ROH的溶液中加水稀释,ROH的电离程度增大,B正确。若两溶液无限稀释,最后溶液的pH接近于7,c(OH-)相同,C正确。MOH为强电解质,完全电离,升高温度,c(M+)不变;ROH为弱电解质,升高温度,电离程度增大,c.(R+)增大,比值变小,D错误。答案选D。
评析:该题考查的是弱电解质的电离、加水稀释等问题,综合性较强,题目难度中等。
26.草酸(乙二酸)存在于自然界植物中,其K1=5.4×10-2,K2=5.4×10-5。草酸的钠盐和钾盐易溶于水,而其钙盐难溶于水。草酸晶体()无色,熔点为101℃,易溶于水,受热脱水、升华,170℃以上分解。回答下列问题:
(l)甲组同学按照如图4所示的装置,通过实验检验草酸晶体的分解产物,装置C中观察到的现象是_____,由此可知草酸晶体分解的产物中有____。装置B的主要作用是____。
(2)乙组同学认为草酸晶体分解的产物中还有C(),为进行验证,选用甲组实验中的装置A、B和图5所示的部分装置(可以重复使用)进行实验。
①乙组同学的实验装置中,依次连接的合理顺序为A、B____。装置H反应管中盛有的物质是____。
②能证明草酸晶体分解产物中有CO的现象是____。
(3)设计实验证明:
①草酸的酸性比碳酸强:_____。
②草酸为二元酸:_____。
解析:(1)从装置C中观察到的现象是有气泡逸出、澄清石灰水变浑浊,由此可知草酸晶体分解的产物q,有CO2,装置B的主要作用是将草酸蒸气冷凝成液体,防止草酸蒸气与Ca(OH)2反应生成草酸钙沉淀,影响CO2的检验。
(2)草酸品体分解的产物中有CO,还有二氧化碳、水蒸气和草酸蒸气。通过B装置将草酸蒸气和水蒸气冷凝成液体,通过NaOH溶液除CO2,通过澄清石灰水验证CO2被除净了,再通过无水氯化钙进行干燥,之后让气体与灼热的氧化铜反应;反应后的气体再通过澄清的石灰水,若变浑浊,说明通过氧化铜之前气体中有CO。再者剩余的CO有毒,要进行尾气处理,用排水法将CO收集处理,因此连接的合理顺序为A、B、F、D、G、H、D、I。装置H反应管中盛有的物质是氧化铜。能证明草酸晶体分解的产物中有CO的现象是:第一个D装置澄清石灰水不变浑浊,H中固体由黑色变红色,第二个D装置变浑浊。
(3)证明草酸的酸性比碳酸强的实验是:将草酸晶体溶于水配成溶液,然后将草酸溶液滴入碳酸氢钠溶液中,有气体放出,说明草酸比碳酸酸性强。证明草酸为二元酸的实验是:用NaOH标准溶液滴定草酸溶液,消耗NaOH的物质的量为草酸的2倍,说明草酸是二元酸(此答案不唯一)。
评析:近几年新课标(I)高考化学实验均与有机化学有关,而今年考查的是无机化学反应,给人耳目一新的感觉。该实验考查物理性质的应用、装置的连接和简单实验的设计,既考查了基础知识的应用,又考查了创新能力。题目难度中等。
27.硼及其化合物在工业上有许多用途。以铁硼矿(主要成分为和,还有少量。和等)为原料制备硼酸()的工艺流程如下所示。
回答下列问题:
(l)写出与硫酸反应的方程式:______。为提高浸出速率,除适当增加硫酸浓度外,还可采取的措施有______(写出两条)。
(2)利用_____的磁性,可将其从“浸渣”中分离。“浸渣”中还剩余的物质是_____(写化学式)。
(3)“净化除杂”需先加溶液,作用是_____。然后再调节溶液的pH约为5,其目的是______。
(4)“粗硼酸”中的主要杂质是_______(填名称)。
(5)以硼酸为原料可制得硼氢化钠().它是有机合成中的重要还原剂,其电子式为一。
(6)单质硼可用于生产具有优良抗冲击性能的硼钢。以硼酸和金属镁为原料可制备单质硼,用化学方程式表示制备过程:________。
解析:(l) 。提高浸出速率的措施有加热、搅拌、减小矿粉的微粒直径等。
(2)在铁硼矿中只有具有磁性,所以在浸渣中含有,利用其磁性,将,从“浸渣”中分离。易与硫酸反应,且生成的硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸铝易溶于水,进入到滤液中。Ca0与硫酸反应生成的硫酸钙微溶于水,二氧化硅与硫酸不反应,从而进入到浸渣中,所以浸渣中还剩余的物质是。
(3)加溶液的作用是将氧化成,调pH为5的目的是将变成沉淀而除去。
(4)和进入到浸渣中,其他的铝、铁元素都变成了沉淀,第二次过滤之后的滤液中含有硫酸镁和硼酸,再蒸发结晶,粗硼酸析出,少量的硫酸镁以七水合硫酸镁的形式析出,过滤后粗硼酸中的主要杂质是七水合硫酸镁。
(5)硼氢化钠是离子化合物,其电子式为
(6)用镁和硼酸制备单质的原理是硼酸受热分解生成三氧化二硼,三氧化二硼被镁还原成硼单质。其方程式为
评析:该题是以化工流程图的形式考查考生的元素化合物知识及识图、应用等能力,综合性较强,题目较难。
28.碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。回答下列问题:
(1)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后浓缩,再向浓缩液中加Mn02和硫酸,即可得到I2,该反应的还原产物为_______。
(2)上述浓缩液中主要含有I-和CI-。取一定量的浓缩液,向其中滴加AgN03溶液,当AgCI开始沉淀时,溶液中的______已知
(3)已知反应的分子中化学键断裂时分别需要吸收436kJ、151kJ的能量,则1 mol Hl(g)分子中化学键断裂时需要吸收的能量为______kJ。
(4) Bodensteins研究了下列反应:。在716K时,气体混合物中HI的物质的量分数x(HI)与反应时间t的关系如下表:
①根据上述实验结果,该反应的平衡常数K计算式为_______。
②上述反应中,正反应速率,逆反应速率为,其中k正、k逆为速率常数,则k逆为_______(以K和k正表示)。若k正=0.0027min-1,在t=40min时,ν正=_______min-1。
③由上述实验数据计算得到ν正~x(HI)和v逆~x(H2)的关系可用图6表示。当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为______(填字母)。
解析:(l)用Mn02、硫酸将I氧化成碘单质,Mn02作氧化剂、在酸性条件下被还原成Mn2+,还原产物为MnS04。
(2)Agl的溶度积常数比AgCI的小,Agl首先沉淀。当AgCI开始沉淀时,Agl已经沉淀,溶液为AgCI和Agl的饱和溶液,在饱和溶液中有:c(Ag+),两个等式中c一样,则等于Agl和AgCI的溶度积常数之比,即4.7×10-7。
(3)根据:反应热一破坏反应物中的化学键需要吸收的总能量减去破坏生成物中的化学键需要吸收的总能量,则有:+11kJ=破坏2 mol HI的化学键需要吸收的热量- (436+151)kJ。则破坏1 mol HI的化学键需要吸收的热量等于299kJ。
(4)从表中可看出120min时为平衡状态,该状态时氢气的物质的量分数为0.108,该平衡常数的表达式为。平衡状态时正、逆反应速率相等,在t=40min时,。HI的分解反应为吸热反应,升高温度,正、逆反应速率都增加,且平衡正向移动,HI的物质的量分数减小,氢气、碘蒸气的物质的量分数增加。图6中左边那条线表示从反应开始到建立平衡过程中逆反应速率与氢气物质的量分数之间的关系,最高点是平衡状态;然后升高温度,重新达到平衡,逆反应速率比原平衡大,氢气的物质的量分数比原平衡大(原平衡状态为0.108),D、E、F中只有E点符合。右边这条线表示从反应开始到建立平衡,正反应速率与H1的物质的量分数之间的关系,HI的物质的量分数从1.0开始,减小到0.784,不再发生变化,建立平衡;升高温度,建立的新平衡状态中,正反应速率比原平衡大,HI的物质的量分数比原平衡小(原平衡为0.784),在A、B、C三点中只能是A点。相应的点只能是A、E。
评析:该题考查了选修四化学反应原理中的反应热、溶度积常数、化学平衡及识图、计算能力,特别是最后一问把化学平衡基础知识与图像结合起来,更体现了对考生能力的考查。题目难度中等。
36.[化学——选修2:化学与技术]
氯化亚铜(CuCl)广泛应用于化工、印染、电镀等行业。CuCI难溶于醇和水,可溶于氯离子浓度较大的体系,在潮湿空气中易水解氧化。以海绵Cu(主要成分为铜和少量CuO)为原料,采用硝酸铵氧化分解技术生产CuCl的工艺过程如下:
回答下列问题:
(1)步骤①中得到的氧化产物是_____。溶解温度应控制在60~70℃,原因是____。
(2)写出步骤③中主要反应的离子方程式:_____。
(3)步骤⑤包括用pH=2的酸洗、水洗两步操作,酸洗采用的酸是______(填名称)。
(4)上述工艺中,步骤⑥不能省略,理由是______。
(5)步骤②④⑤⑧都要进行固液分离,工业上常用的同液分离设备有_______(填字母)。
A.分馏塔
B.离心机
C.反应釜
D.框式压滤机
(6)准确称取所制备的氯化亚铜样品mg,将其置于过量的FeCl3溶液中,待样品完全溶解后,加入适量稀硫酸,用a mol·L-1的K2Cr207溶液滴定到终点,消耗K2Cr207溶液bmL,反应中Cr207被还原成Cr3+,则样品中CuCl的质量分数为______。
解析:(l)步骤①中加入硝酸铵和硫酸,硝酸根离子与氢离子构成的硝酸将铜氧化成Cu2+,氧化产物为硫酸铜。溶解温度控制在60~70℃的原因是温度过低溶解速率慢、温度过高硝酸铵受热分解。
(2)步骤③是哑硫酸根离子将Cu2+还原成+1价的Cu+,并与Cl-结合成CuCl。离子方程式为
(3)酸洗用的酸是硫酸。不能用硝酸,原因是硝酸可将氯化亚铜氧化;不能用盐酸,原因是氯化亚铜能溶于氯离子浓度较大的体系。
(4)氯化亚铜难溶于水和醇,但醇易溶于水。步骤⑥不能省略的理由是:醇洗有利于加快去除CuCl表面水分,防止其水解氧化。
(5)工业上常用的固液分离设备有离心机、框式压滤机等。
(6)由,可知溶液的物质的量为a×b×10-3mol,氯化亚铜为a×b×10-3×6mo1,质量分数为
评析:该题考查对化工流程的理解和方程式书写、计算等能力,难度中等。
37.[化学——选修3:物质结构与性质]
碳及其化合物广泛存在于自然界中。回答下列问题:
(l)处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用_____形象化描述。在基态14C原子中,核外存在_____对自旋相反的电子。
(2)碳在形成化合物时,其键型以共价键为主,原因是_____。
(3)CS2分子中,共价键的类型有_____,碳原子的杂化轨道类型是_____ ,写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子:______。
(4)CO能与金属铁形成Fe(CO)5,该化合物的熔点为253K,沸点为376K,其固体属于_______晶体。
(5)碳有多种同素异形体,其中石墨烯和金刚石的结构如图7所示:
①在石墨烯晶体中,每个碳原子连接_____个六元环,每个六元环占有______个碳原子。②在金刚石晶体中,碳原子所连接的最小环也为六元环,每个碳原子连接______个六元环,六元环中最多有______个碳原子共平面。
答案:(l)电子云 2 (2)碳有4个价电子且原子半径小,很难通过得失电子形成稳定结构 (3)σ键和π键 sp C02、SCN-(或COS等) (4)分子(5)①3 2 ②12 4
评析:该题考查物质结构与性质的基础知识,考查的都是常规知识点,题目较简单。
38.[化学——选修5:有机化学基础]
A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件省略)如下所示:
回答问题:
(I)A的名称是______,B含有的官能团是_____。
(2)①的反应类型是_____,⑦的反应类型是_______
(3)C和D的结构简式分别是_____、_____。
(4)异戊二烯分子中最多有_____个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简式为_____。
(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体(写结构简式):_____。
(6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一套由A和乙醛为起始原料制备1,3-丁二烯的合成路线:_____。
解析:(1)A和乙酸反应生成B的方程式为则A的名称为乙炔,B中含有的官能团为碳碳双键和酯基。
(2)①的反应类型是加成反应,⑦的反应类型是消去反应。
(3)聚乙酸乙烯酯水解后得到乙酸和聚乙烯醇,由聚乙烯醇和聚乙烯醇缩丁醛的结构简式对照可知:D为丁醛;C与D反应的实质是:聚乙烯醇失去羟基上的氢原子,丁醛失去醛基上的氧原子。C的结构简式为,D的结构简式为
(4) 异戊二烯的结构简式是除了甲基中的两个氢原子,其他原子有可能在同一平面上,因此异戊二烯分子中最多有11个原子共平面。顺式聚异戊二烯的结构简式是
(5)异戊二烯的分子式为C5H8,其含有碳碳三键的同分异构体的结构简式分别为
评析:该题考查了有机化学基础基础知识,视图较易,难度不大。
《化学反应速率和化学平衡综合测试题》参考答案
1.C 2.C 3.A 4.A 5.B 6.B 7.B 8.C9.B 10.C 11.A 12.D 13.C 14.C 15.C16.D 17.C 18.D
19. (1)
(2)-45.5 污染少、腐蚀性小等
(3)①0.07(MPa)-1②p4>P3>p2>P1 反应分子数减少,相同条件下,压强升高,乙烯的转化率提高 ③将产物乙醇液化除去 增大水和乙烯的物质的量比(其他合理答案也可)
20.(1)(2)a 90% (3)14.5%(5)Ⅳ 对原料气加压;分离液氨后,未反应的N2 .H2循环使用 21.< (2)0.022 0.0980% 80% (3)c (4)2.5
22.(I)BC (2) -1224.96 (3)13.3(4)1.73
23.(1) 6.72(2)-41.8
b
8/3
(3)< 在1.3×104kPa下,CO的转化率已经很高,如果再增加压强,CO的转化率提高不大,而生产成本增加,得不偿失
24. (1)2858 (2)△H=-443.5kJ·mol-1(3)③④
(4)1-a/2