李澍强 朱效利 刘潇(四川石化公司生产六部,四川 彭州 611930)
顺丁橡胶是一种1,3-丁二烯单体聚合物的通用合成橡胶品种,也是我国目前生产规模最大的一种人工橡胶产品类型,其特点是具有耐低温、耐腐蚀、乃机械损害等特点,同时,顺丁橡胶的应用范围很广,生产制造成本较低;正是这种优势的存在,顺丁橡胶的市场供需一直较为稳定。国际范围内为了争夺顺丁橡胶的市场主导权,各国一直在不断改进生产技术。
根据国内顺丁橡胶装置的生产过程研究,在很大一定程度上,生产中回收胶罐内存在大连更有用的气体,对其进行回收,一方面可以减少资源的浪费,提高企业的生产效益,另一方面也可以减少对环境的负面影响。
更重要的是,在一般情况下,胶罐中的其体里面含有三氟化硼乙醚络化合物,当它与水分结合之后就会形成酸性物质,对顺丁橡胶装置产生腐蚀。在以往的解决方案中,向顺丁橡胶装置中注入冷油配合注碱脱酸,但这种技术只能实现暂时的环节,只要三氟化硼乙醚络类物质存在,腐蚀性的威胁就会不断出现。
采用纤维液膜技术可以较为长期地维持回收系统的腐蚀问题,延长装置的检修周期,以及使用的寿命。
纤维液膜脱酸技术在顺丁橡胶装置中的应用,主要依据的是纤维液膜反应器装置,配合水洗和酸洗技术,这是整个技术作业的核心。
首先,碱液从纤维液膜的侧面进入反应器,并且进一步在反应容器内的纤维丝束上形成液膜。
其次,溶剂油是从纤维液膜的顶部进入反应器的,然后与反应器内的碱液形成的液膜接触,哟与连着之间的表面张力存在较大的区别(纤维丝对碱液的亲和力较大),加上流速区别,促使溶剂油中的酸性物质不断和碱液发生中和反应。
再次,不断反应的两种物质会导致密度变化而引发沉淀,最终实现了溶剂的脱酸过程。
在整个过程中,对纤维液膜脱酸技术产生影响较大的因素包括纤维丝的数量、液体流动速度、传质面积等等。核心原理就是利用了酸碱结合的化学反应特点。
针对顺丁橡胶装置的溶剂油纤维液膜脱酸技术发展已经先对成熟,在配合一级水洗和两级碱洗的工艺流程下,可以更好地实现溶剂油在反应器中的混合。生产中所产生的气体存在于胶罐内部,溶剂油首先通过混合器以及碱液混合装置,在胶液尾气的吸收器作用下,完成一次碱洗。
随后胶罐内的尾气进入溶剂油,溶剂油进入纤维液膜反应器内部,经过与碱液的二次反应,即完成二次碱洗。这一过程可以消除掉99%以上的酸性物质,而且可以实现洁净的分离状态。
最后是水洗过程,在脱酸工作完成之后,剩余的微量碱液以及未能完全中和的酸性液体,经过水洗之后完成沉淀分离。
以上是该技术在工业级应用中的一般过程,针对顺丁橡胶装置而言,除了三氟化硼乙醚络化合物之外,也包括其他生产过程中参与的物质,例如环烷酸镍-三异丁基铝类催化剂,以及其他遇水之后表现出酸性特点的化合物。
以三氟化硼乙醚络化合物为例,在装置内遇水之后就会形成BF3-H2O,这种物质继续雨水结合,最终形成HBF4和B(OH)3,这其中HBF4表现出来的是强酸性质,因此B(OH)3的弱碱性质可以忽略不计。根据遇水形成酸性溶液的特点来看,三氟化硼乙醚络化合物的酸化倾向是很强的,但作为顺丁橡胶生产过程的催化剂,目前还具有无法取代的地位。
酸性物质最终形成之后,就会与设备中的金属成分发生氧化还原反应,最终导致设备的腐蚀。而顺丁橡胶生产过程中,没有反应完毕的三氟化硼乙醚络化合物、丁二烯等物质也随着闪蒸工艺进入胶罐;这就提供了一个中和回收的缓冲地带,但从实际处理工艺角度出发,也不能过分依赖于缓冲过程。掌握了化学反应原理之后,应该尽快进入脱酸工艺环节,在实际操作中,可以采用NaOH作为碱液物质参与脱酸,其主要的化学过程有:
酸性腐蚀主要是由于HBF4表现出来的,同时每一个反应不步骤中都生成了水,这些水也呈现出弱酸性;因此水洗过程中也可以适当调整pH值,进行最终的脱酸操作;最终的脱酸是生成了盐类,显然纤维液膜技术要比注油技术更加稳妥。
顺丁橡胶产品是我国人工通用橡胶市场上规模最大的一类,而顺丁橡胶装置腐蚀是影响正常生产的主要原因,而减少腐蚀的关键在于提升脱水罐水样的pH值。配合一级水洗、二级碱洗的工艺技术,可以在顺丁橡胶装置的脱酸中发挥更好的效果,纤维液膜技术的应用不仅实现了资源的节约利用,同时也对环境保护发挥了重要的作用。
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