原子吸收法测定固体废物中的六价铬

吕静瑶

摘 要：本文主要对原子吸收法测定固体废物中的六价铬展开了探讨，通过结合具体试验实例，对试验中的要点作了详细说明，并系统论述和深入讨论了试验结果，以期能为相关单位提供参考和借鉴。

关键词：三价铬；六价铬；原子吸收法；固体废物

中图分类号：X833；O657.31 文献标识码：A DOI：10.15913/j.cnki.kjycx.2015.05.113

六价铬为可吞入性或吸入性极毒物，皮肤接触也可能导致过敏，甚至可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性。而在固体废物中含有大量的有毒、有害物质，六价铬就是其中之一。因此，为了杜绝固体废物含有六价铬，进而影响环境和人们的健康，需要对六价铬实施严格的控制和测定。在六价铬的测定中，原子吸收法的应用有着独特的优点，被广泛使用。

1 试验概况

1.1 试验的方法和原理

在规定的温度和时间内，使样品在碳酸钠/氢氧化钠混合溶液中消解。在碱性提取环境中，六价铬还原和三价铬氧化的可能性都被降至最低。加入含Mg2+的磷酸盐缓冲溶液，可以抑制氧化作用，防止三价铬在消解过程中被氧化成六价铬。利用铬基态原子可吸收357.9 nm共振线的特性，可采用火焰原子吸收分光光度法测定。

1.2 主要仪器和试剂

主要仪器包括SpectrA A220型原子吸收分光光度计、多头恒温搅拌加热装置、真空抽滤装置。重铬酸钾标准储备液（K2Cr2O7）为ρ[Cr（Ⅵ）]，1 000 mg/L；重铬酸钾标准使用液（基体加标液）为ρ[Cr（Ⅵ）]，100 mg/L。

固体废物标准样品A（QC-CR6-SOIL，中值为75.1 mg/kg，可接受范围为7.51～94.7 mg/kg）；固体废物标准样品B（QC-CR6-SOIL，中值为175 mg/kg，可接受范围为44.4～217 mg/kg，浓硝酸（优级纯）；无水碳酸钠、氢氧化钠、无水氯化镁和铬酸铅（分析纯）。

磷酸盐缓冲溶液为ρ（K2HPO4），0.5 mol/L，ρ（KH2PO4），0.5mol/L，pH值为7.

消解溶液：将（20.0±0.05）g的氢氧化钠与（30.0±0.05）g的碳酸钠溶于去离子水，并定容至1 L容量瓶。

1.3 样品的采集和保存

依据EPA3060A中的规定，固体废物样品采集的最大取样质量为（2.50±0.10）g。六价铬样品在采集后的30 d内含量稳定，测定前须在室温下保存（保持野外潮湿状态）。

1.4 样品的前处理

称取2.50 g样品，加入一定量的消解溶液、磷酸盐缓冲溶液和无水氯化镁；调节磁力加热搅拌器，在设定的温度范围内消解，冷却、过滤并调节消解液pH值后，定容至100 mL待测。

2 结果和讨论

2.1 前处理条件的优化

2.1.1 消解温度

在不同温度下，采用上述方法测定消解固废标准样品A，结果如表1所示。由表1可见，当消解温度<90 ℃时，消解不完全，六价铬未被有效提取；当消解温度>95 ℃时，消解液易因沸腾、爆溅而损失，会影响测定结果的准确性。因此，该试

验将消解温度控制在90～95 ℃的范围内。

2.1.2 消解时间

根据固废标准样品A的消解时间，采用上述方法测定，结果如表2所示。由表2可见，消解0.5 h后，六价铬未被有效提取，将影响测定结果的准确性；消解1 h或2 h，测定值的相对偏差均<10%.EPA3060A将消解时间定为2 h，但因该试验需考虑时间成本和分析效率，所以，确定消解时间为1 h。

2.1.3 消解液的pH值

消解液的pH值试验结果如表3所示。由表3可见，将消解液的pH值调至9.0或不调节pH值，2种条件下固废标准样品A的测定值均较高，且无实质性区别。未调节pH值时，加标1.00 mg/L的回收率为90.5%，而将pH值调至9.0后，回收率升至106%.考虑到消解液不需调节pH值，采用原子吸收法直接测定，但其碱性分析环境会对检测器造成较大损害。试验中发现，过滤后的消解液不调节pH值时，在低于4 ℃的低温环境中，最多仅能保存4 d，之后会出现絮状悬浮物质，进而造成测定值明显偏低。因此，该试验确定消解液的最佳pH值为9.0±0.2.

2.2 方法检出限和测定下限

配制0.200 mg/L六价铬标准溶液，平行测定10次，按照文规定计算方法检出限和测定下限，结果如表4所示。

2.3 标准物质的测定

用上述法测定固废标准样品B，结果如表5所示。

2.4 实际样品的测定

采集土壤农产品、冶炼厂飞灰和国家标准铬渣等不同基体的代表性固体废物样品，用上述方法平行测定6次，并进行加标回收试验。该方法对不同基体、不同质量浓度的实际样品的平行测定RSD为1.4%～13.0%，加标回收率为93.7%～130%.

3 结束语

综上所述，本文就原子吸收法测定固体废物中的六价铬进行了探讨，并结合具体的试验实例，对原子吸收法测定固体废物六价铬含量作了系统分析和论述，以期为类似的测定试验提供一定的帮助。

参考文献

[1]孙友宝，马晓玲，李剑，等.火焰原子吸收光谱法测定固体废弃物中的六价铬和总铬[J].环境化学，2014（07）.

〔编辑：张思楠〕

Abstract： This paper focuses on atomic absorption spectrometry solid waste hexavalent started to explore through a combination of specific test examples， the test points are explained in detail， and discusses the system and in-depth discussion of the test results， with a view to relevant units provide reference.

Key words： trivalent chromium； hexavalent chromium； atomic absorption spectrometry； solid waste