吴学丽(内蒙古大唐国际克什克腾煤制天然气有限责任公司,内蒙古 赤峰 025350)
硫化氢气体是一种典型的毒害气体,在各类化工产业中广泛地存在。以化石能源工业为例,硫化氢不仅具有高毒性,同时也具有腐蚀性,对输油管道、输气管道以及其他工业设备存在潜在威胁,同时一旦泄露就会污染大气,甚至引发中毒事件;在当前的石油、天然气和煤炭等主流化石能源工业中,“脱硫”是一项重要的工艺过程。
但同时,硫化氢也是一种宝贵的资源,通过一定方式转化,可以得到硫磺物质,满足工业产品生产的需求,这对我国目前工业原料紧缺的现状而言,是一个综合利用和有效转化的合理趋势。
克劳斯法(Claus)早在十八世纪就已经出现了,但由于工艺设备的限制,传统的克劳斯法在进行硫磺的回收过程中,混合气体中的酸性物质会直接燃烧掉,其中硫化氢与空气混合燃烧之后,即可实现一部分硫磺生成物(化合物)。
但是空气中的成分比例最高的是氮气,约占2/3,有利于合成氨的生成;克劳斯法的主要目的是提高尾气处理并获取硫磺产品,因此有效减少空气中氮气的比例,提高氧气比例,效果是十分明显的。同时,由于采用纯氧或富氧空气的方式,可以有效减少生产成本和占地空间。
传统的克劳斯法在利用富氧技术的过程中也有弊端,主要是由于反应炉温度引起的。由于加入富氧空气之后反应炉的温度会升高,这对硫回收的工艺就产生了限制。同时,温度过高也容易造成控制难题,这些都是在使用富氧技术过程中需要改进的问题。
富氧技术在具体应用中方法很多,比如利用压缩器或气缸,使用液氧装置或管线供氧装置,也可以采用薄膜技术等等。但富氧技术在克劳斯法中的应用需要遵循的原则是一致的,那就是在供应量、动力费用、需求分布、供氧压力以及环境等方面保持适应,维持生产平衡。
从目前我国的克劳斯硫回收法的应用中不难看出,液态氧比较适合大量的中小企业使用,同时生产也不必要保持连续性。但是,无论大型企业还是小型企业,富氧技术的应用都意味着要添加新的装置,增加投资费用。
克劳斯硫回收工艺中,富氧技术的起步较晚,一直到上世纪70年代才开始实质性的探索,但一经出现就表现出很强的生命力。目前,国内外主要存在的克劳斯富氧硫回收技术主要包括以下几种:
Cope硫回收工艺是首次进行富氧技术生产的技术,在设备构成方面采用两套硫回收装置,分别使用55%的富氧空气轮流交替操作,这种工艺在原有硫回收的基础上提升了85%的产量。
Cope硫回收工艺的主要特点有两个:其一,设计了一种用于反应炉内部的燃烧器,促使火焰保持平稳,其二,两台设备交替使用,循环使用鼓风机冷却备用装置,冷凝器排除的气体再度进入反应炉,两者之间是一种封闭的状态。这种方案可以有效减轻单个反应炉的温度符合,同时提高了硫回收的效率。
Sure工艺是一系列的技术手段,其原理是利用酸性气体和富氧空气的多级燃烧过程,大大提升克劳斯装置的处理能力。同时,这一工艺所获取的硫产品纯度很高,可以达到99.9%,其原因就在于多级燃烧的过程中加速了产品的纯化。采用Sure工艺的优势在于,传统的克劳斯装置不需要更换任何的设备部件,只需要增加一部分必要的设备,也无需做出任何的改动。
Oxyclaus工艺采用改了一种新型锅炉,可以精确地控制酸性气体和氧气在火焰中心进行燃烧,促使硫化氢气体始终位于一种高火焰、高温度的中心,在这种状态下将二氧化碳转成一氧化碳,利用化学中的吸热反应来降低反应炉温度。
不难看出,Oxyclaus工艺的氧气利用率是最高的,尤其是热平衡打破过程中氢气浓度迅速下降,可促使氧气反应提升到80%-90%。
利用Oxyclaus工艺可以减少大量的耐高温装备投资,同时,Oxyclaus工艺与Cope工艺有很多类似的地方,尤其是在尾气的处理上更加简单和方便。
使用富氧技术可以大幅度提高反映局的温度,增加了流回收装置中的氧气进量之后,必然导致硫回收过程中的障碍和限制。因此,结合克劳斯法使用富氧技术,还要从具体的情况入手,比如反应炉的耐火材料要求必须严格执行,反应设备的特殊要求必须满足等。
总体而言,富氧技术作为一种可以与克劳斯法紧密结合的硫回收工艺,可以大幅度地提升回收效率,减少对环境的影响,同时在新技术不断完善的情况下,其生产能力也更加吸引人,更具有经济效力。
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