毕文栋(沈阳建筑大学,辽宁 沈阳 110168)
在科学技术飞速发展的带动下,工业生产以及建筑施工等对于产品质量的要求越来越高,传统的单一材料逐渐无法满足其需求,在这种情况下,聚合物材料开始受到人们的关注。在聚合物材料的处理中,相关学者以聚环氧乙烷等作为改性剂,采用水萃法对聚合物载体的表面进行包埋改性,但是这种方式对于改性剂的相对分子质量依赖性大,若改性剂的相对分析质量较低,会随着溶胀剂流出,影响实际效果。对此,本文提出了一种以两亲性硬脂醇聚氧化乙烯基醚作为改性剂,以干燥退溶胀方式进行包埋改性的方法。
(1)原料 聚丙烯薄膜(PP 薄膜);两亲性硬脂醇聚氧化乙烯基醚(AEO),聚氧化乙烯的聚合度为4,8,16 及35,;二甲苯、四氢萘、丙酮等分析纯。
(2)包埋改性 将9%的AEO 改性剂融入相应的溶胀剂内,在115℃的改性剂溶液内,将聚丙烯薄膜浸泡15min,进行表面溶胀和包埋改性。然后,取出聚丙烯薄膜,室温环境干燥48h,对其进行表面退溶胀。使用清水洗涤聚丙烯薄膜,取出表面的改性剂,干燥后,就可以得到包埋改性表面。
(3)表征方法 利用JSM-5900 电子显微镜对薄膜进行观察,设置场压为15kV,表面预喷金;以NEXUS670 傅里叶变换红外光谱对表面的化学组分进行分析,设置波数范围为400~4000cm-1,分辨率2cm-1;接触角测试选择DSA-100 型接触角测量仪,测试时间为10s,取五次测试平均值作为最终结果。
(1)表面溶胀 聚丙烯薄膜为半结晶性聚合物,一般需要在回流温度下,以半极性溶液溶解。想要使其达到表面溶胀,需要降低处理温度或者溶剂化能力。将二甲苯或者四氢萘与环己酮混合,以形成的混合溶剂对聚丙烯薄膜表面进行处理,可以实现表面溶胀。其表面溶胀效果与溶剂有着密切的联系,一般只有适中的溶剂化才能为包埋改性提供相应的场所,溶剂化能力可以采用溶度参数进行半定量化。四氢萘的溶度参数为19.4MPa1/2,与聚丙烯薄膜的17.2 MPa1/2差距适中,因此纯四氢萘就可以取得良好的表面溶胀和改性效果。而二甲苯的溶度参数为18.0MPa1/2,溶剂化能力强,需要与20%的非溶剂环己酮混合后,才能取得较高的效果[1]。
(2)两亲性分析结构 以两亲性AEO 作为改性剂,其中的疏水段可以与聚丙烯集合,对AEO 分子进行规定,亲水段则能够提供表面亲水性。在包埋改性过程中,AEO 会随溶胀剂进入溶胀表面,与PP 链处于溶液共混状态。当溶胀剂去除时,与PP不相容的PEO 段也会同时分离,亲水的PEO 链会迁移到PP 薄膜表面,提供亲水性。AEO-4 的PEO 聚合度最小,相分离能力也最弱,无法取得理想的亲水改性效果,而AEO-35 等的相分离能力有所增强,但是由于疏水段较小,同样无法取得理想的亲水改性效果。与之相比,亲疏水适中的AEO-8 改性剂能够取得最佳的亲水改性效果。
(3)表面退溶胀 在相关研究中,多以溶剂萃取法去除溶胀剂,但是这种方法仅仅适用于大分子改性剂。对于一些小分子改性剂,可以采用干燥退溶胀的方法,实现相应的包埋改性。以FT-IR 以及接触角法,对真空干燥退溶胀和丙酮萃取退溶胀的表面改性效果进行对比分析,能够证明该方法的可行性和有效性。
(4)表面包埋与涂覆 在室温环境下,将PP 载体进入到AEO-8 的80%二甲苯-环己酮混合溶液中,能够在避免表面溶胀的情况下,进行相应的表面涂覆处理。无论是包埋表面还是涂覆表面,在清洗前,其接触角均为0,显示出良好的亲水性。而以水清洗后,包埋表面保持了一定的亲水性,涂覆表面则完全失去了亲水性。这种结果表明,两亲性AEO 对于PP 表面的包埋改性,并非简单的物理吸附作用。在溶胀环节,AEO 会伴随着溶胀剂进入PP 表面溶胀区域,与PP 链共混,而当溶胀剂被除去后,AEO 的PEO 段会与PP 发生相分离,从而赋予其表面亲水性,而硬脂醇段则会与相容的PP 链结合,对AEO 改性剂进行固定[2]。
综上所述,本文以两亲性AEO 作为改性剂,通过表面包埋改性的方式,对聚丙烯表面进行了亲水改性。实践证明,在经过80%的二甲苯-环己酮混合溶液进行溶胀处理后,溶胀层位于PP 表面的无定形区。在聚合度为4,8,16,35 的AEO 改性剂中,AEO-8 的亲疏水平衡适中,能够取得最佳的亲水改性效果。
[1]谭小春.两亲性分子在聚丙烯薄膜表面的包埋及亲水改性[D].南京工业大学,2011.
[2]黄珏欣,郭浩飞,黄健,王晓琳.两亲性分子在聚丙烯表面的包埋及亲水改性[J].南京工业大学学报(自然科学