可见光诱导的光氧化还原催化的键氧化反应

安晓蕾， 彭博文， 肖文精

(1.华中师范大学 化学学院， 武汉 430079； 2.华中师范大学 物理科学与技术学院， 武汉 430079)



安晓蕾1*， 彭博文2， 肖文精1

(1.华中师范大学 化学学院， 武汉 430079； 2.华中师范大学 物理科学与技术学院， 武汉 430079)

图1 可见光诱导的烯基硼酸的键氧化反应Fig.1 Visible-light induced bond oxidation of vinyl boronic acid

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

核磁共振氢谱、碳谱由Varian-Mercury 400 MHz 或Varian-Mercury 600 MHz 型超导核磁共振仪测得，TMS做内标，质谱由Finnigan Trace质谱仪上用电喷雾离子源测定，高分辨质谱由 API 2000 LC/MS/MS (ESI-MS)质谱仪测得.所有试剂均为分析纯或化学纯，若未作特殊说明，其他商品化化学药品直接使用.反应使用的有机溶剂使用前均经过标准纯化处理.

1.2 烯基硼酸1的制备

根据已知文献的报道[30-32]，从商业可得的取代苄溴出发得到季膦盐后，再与取代的苯甲醛发生Wittig反应，即可以以中等的收率得到cis-二芳基乙烯3.cis-二芳基乙烯再在碱的作用下与硼酸三异丙酯反应，即可以得到芳基取代的烯基硼酸1，如图2所示.

图2 烯基硼酸1的制备Fig.2 Preparation of vinyl boronic acid 1

(E)-(1，2-bis(2-methoxyphenyl)vinyl)boronic acid (1c)：12% yield.1H NMR (400 MHz， DMSO-d6)δ:7.45 (d，J=7.6 Hz， 1H)， 7.35～7.33 (m， 1H)， 7.23 (t，J=7.0 Hz， 2H)， 7.13 (s， 1H)， 6.97 (d，J=8.8 Hz， 3H)， 6.88 (t，J=7.4 Hz， 1H)， 3.78 (s， 3H)， 3.73 (s， 3H);13C NMR (100 MHz， DMSO-d6)δ: 156.9， 156.6， 137.5， 133.7， 130.2， 128.4， 128.4， 128.0， 127.9， 127.6， 121.0， 119.87， 111.5， 110.6， 55.5， 55.1. MS (EI)m/z: 284 (rel intensity) (M+). HRMS (ESI)， Calcd for C6H17BNaO4[M+Na]: 307.1112; Found: 307.1115．

1.3.1 酮化合物的合成 在室温下将烯基硼酸1 (0.5 mmol)和可见光催化剂6 (0.015 mmol， 3 mol%) 溶于新蒸的THF(5.0 mL)中，接着加入iPr2NEt (1.0 mmol， 2.0 eq.)，再将反应体系敞口置于光照条件下搅拌，TLC跟踪至反应完全，脱溶浓缩，直接用石油醚/乙酸乙酯(30∶1～15∶1)柱层析提纯，得到相应的羰基化合物2.

1，2-diphenylethanone (2a)：83% yield.1H NMR (400 MHz， CDCl3)δ: 8.02 (d，J=8.0 Hz， 2H)， 7.56 (t，J=7.0 Hz， 1H)， 7.46 (t，J=7.6 Hz， 2H)， 7.34 (t，J=8.0 Hz， 2H)， 7.27 (d，J=8.8 Hz， 3H)， 4.30 (s， 2H);13C NMR (150 MHz， CDCl3)δ: 197.6， 136.4， 134.4， 133.1， 129.4， 128.6， 128.6， 128.5， 126.8， 45.4. MS (EI)m/z:196 (rel intensity) (M+). HRMS (ESI)，Calcd for C14H12NaO [M+Na]: 219.0781; Found: 219.0780．

1-(2-methoxyphenyl)-2-phenylethanone (2b)：65% yield.1H NMR (400 MHz， CDCl3)δ: 7.67～7.64 (m， 1H)， 7.44～7.39 (m， 1H)， 7.27 (d，J=6.8 Hz， 2H)， 7.21 (d，J=7.6 Hz， 3H)， 6.97～6.91 (m， 2H)， 4.29 (s， 2H)， 3.86 (s， 3H);13C NMR (100 MHz， CDCl3)δ: 200.0， 158.3， 135.1， 133.4， 130.5， 129.6， 128.2， 128.0， 126.4， 120.6， 111.4， 55.3， 50.0. MS (EI)m/z:226 (rel intensity) (M+). HRMS (ESI): Calcd for C15H15NO2[M+H]: 227.1067; Found: 227.1070．

1，2-bis(2-methoxyphenyl)ethanone (2c)：67% yield.1H NMR (400 MHz， CDCl3)δ: 7.68～7.65 (m， 1H)， 7.41～7.37 (m， 1H)， 7.20 (t，J=7.8 Hz， 1H)， 7.14 (d，J=7.2 Hz， 1H)， 6.96 (t，J=7.6 Hz， 1H)， 6.91～6.87 (m， 2H)， 6.81 (d，J=8.4 Hz， 1H)， 4.24 (s， 2H)， 3.85 (s， 3H)， 3.70 (s， 3H);13C NMR (100 MHz， CDCl3)δ: 200.3， 158.1， 157.4， 132.9， 131.1， 130.1， 128.6， 128.0， 124.5， 120.4， 120.2， 111.2， 110.2， 55.3， 55.1， 45.3. MS (EI)m/z:256 (rel intensity) (M+). HRMS (ESI)， Calcd for C16H17O3[M+H]: 257.1172; Found: 257.1179．

1，2-diphenylhexan-1-one (2d)：68% yield.1H NMR (400 MHz， CDCl3)δ: 7.96 (d，J=7.6 Hz， 2H)， 7.47 (t，J=7.2 Hz， 1H)， 7.38 (t，J=7.4 Hz， 2H)， 7.32～7.24 (m， 4H)， 7.19 (t，J=6.8 Hz， 1H)， 4.54 (t，J=7.2 Hz， 1H)， 2.23～2.16 (m， 1H)， 1.87～1.80 (m， 1H)， 1.39～1.19 (m， 4H)， 0.86 (t，J=6.8 Hz， 3H);13C NMR (100 MHz， CDCl3)δ: 200.1， 139.8， 137.0， 132.7， 128.8， 128.6， 128.5， 128.2， 126.9， 63.6， 33.8， 29.9， 22.7， 13.9. MS (EI)m/z:252 (rel intensity) (M+). HRMS (ESI)， Calcd for C18H20NaO [M+Na]: 275.1406; Found: 275.1410．

1.3.2 腙化合物的合成 在室温下将烯基硼酸(酯)(0.5 mmol)和可见光催化剂6 (0.015 or 0.025 mmol， 3 or 5 mol%) 溶于新蒸的THF (5.0 mL)中，接着加入iPr2NEt (1.0 mmol，2.0 eq.)，再将反应体系敞口置于光照条件下搅拌，TLC跟踪至反应完全.体系加入5 mL乙醚稀释后，再依次加入10%盐酸溶液以及2，4-二硝基苯肼7 (0.6 mmol， 1.2 eq.)，加热至回流.TLC跟踪至反应完全.加少量水搅拌，二氯甲烷萃取，干燥.脱溶浓缩后，直接用石油醚/乙酸乙酯(10∶1～5∶1)柱层析提纯，得到相应的腙类化合物.

1-(2，4-dinitrophenyl)-2-(2-phenylethylidene)hydrazine (9)：54% yield.1H NMR (400 MHz， CDCl3)δ: 10.91 (s， 1H)， 8.98 (d，J=5.2 Hz， 1H)， 8.25～8.23 (m， 1H)， 7.73 (d，J=4.8 Hz， 1H)， 7.65～7.63 (m， 1H)， 7.34～7.32 (m， 2H)， 7.18～7.15 (m， 2H)， 7.19 (t，J=6.8 Hz， 1H)， 4.54 (t，J=7.2 Hz， 1H)， 2.23～2.16 (m， 1H)， 1.87～1.80 (s， 1H)， 1.39～1.19 (m， 4H)， 3.47 (d，J=4.4 Hz， 2H);13C NMR (100 MHz， CDCl3)δ: 147.4， 144.2， 136.3， 135.8， 132.4， 131.9， 130.6， 128.7， 128.1， 115.4， 114.8， 35.7. MS (EI)m/z: 300 (rel intensity) (M+). HRMS (ESI)， Calcd for C14H13N4O4[M+H]: 301.0923; Found: 301.0859．

1-(2-(4-chlorophenyl)ethylidene)-2-(2，4-dinitrophenyl)hydrazine (11)：49% yield.1H NMR (400 MHz， CDCl3)δ: 11.07 (s， 1H)， 9.13 (d，J=4.0 Hz， 1H)， 8.34～8.32 (m， 1H)， 7.94 (d，J=4.0 Hz， 1H)， 7.58～7.55 (m， 1H)， 7.35～7.32 (m， 2H)， 7.21～7.19 (m， 2H)， 3.74 (d，J=4.0 Hz， 2H);13C NMR (100 MHz， CDCl3)δ: 149.6， 145.2， 134.0， 133.5， 130.5， 130.3， 129.6， 129.3， 128.9， 116.7， 38.6. MS (EI)m/z: 334 (rel intensity) (M+). HRMS (ESI)， Calcd for C14H12ClN4O4[M+H]: 335.0542; Found: 335.0536．

1-(2，4-dinitrophenyl)-2-(2-(4-methoxyphenyl)ethylidene)hydrazine (13)：68% yield.1H NMR (400 MHz， CDCl3)δ: 11.32 (s， 1H)， 9.24 (d，J=6.0 Hz， 1H)， 8.26～8.25 (m， 2H)， 7.87 (d，J=4.8Hz， 1H)， 7.48 (t，J=7.6 Hz， 1H)， 7.32～7.21 (m， 1H)， 7.04～6.97 (m， 2H)， 3.96 (s， 3H)， 3.79 (d，J=6.8 Hz， 2H);13C NMR (100 MHz， CDCl3)δ:148.5， 145.0， 135.1， 134.8， 133.5， 132.4， 11.6， 130.8， 128.9， 128.6， 115.7， 54.7， 40.2. MS (EI)m/z: 330 (rel intensity) (M+). HRMS (ESI)，Calcd for C15H14N4NaO5[M+Na]: 353.0856; Found: 353.0862．

1-(2，4-dinitrophenyl)-2-(1-phenylethylidene)hydrazine (15)：85% yield.1H NMR (400 MHz， DMSO-d6)δ: 11.20 (s， 1H)， 8.80 (d，J=10.4 Hz， 1H)， 8.13 (t，J=9.2 Hz， 2H)， 7.91 (t，J=6.4 Hz， 1H)， 7.63 (d，J=8.0 Hz， 2H)， 7.35 (t，J=8.4 Hz， 2H)， 2.23～2.16 (m， 1H)， 1.87～1.80 (s， 1H)， 1.39～1.19 (m， 4H)， 2.04 (s， 3H);13C NMR (100 MHz， CDCl3)δ: 157.3， 151.4， 149.1， 144.6， 137.2， 136.3， 129.6， 128.3， 126.7， 122.9， 116.2， 18.6. MS (EI)m/z: 300 (rel intensity) (M+). HRMS (ESI)， Calcd for C14H13N4O5[M+H]: 301.0931; Found: 301.0928.

1-(2，4-dinitrophenyl)-2-(1-(4-fluorophenyl)ethylidene)hydrazine (17)：95% yield.1H NMR (400 MHz， CDCl3)δ:11.37 (s， 1H)， 9.18 (s， 1H)， 8.38 (d，J=10.4 Hz， 1H)， 8.11 (d，J=9.6 Hz， 1H)， 7.88 (d，J=6.0 Hz， 2H)， 7.16 (t，J=8.4 Hz， 2H)， 2.46 (s， 3H);13C NMR (100 MHz， DMSO-d6)δ: 157.2， 151.3， 144.5， 137.3， 136.5， 136.2， 129.9， 129.5， 128.4， 128.2， 122.8， 116.1， 115.8， 18.5. MS (EI)m/z:318 (rel intensity) (M+). HRMS (ESI)， Calcd for C14H12FN4O4[M+H]: 319.0837; Found: 319.0833．

1-(1-(4-chlorophenyl)ethylidene)-2-(2，4-dinitrophenyl)hydrazine (19)：83% yield.1H NMR (400 MHz， DMSO-d6)δ:11.18 (s， 1H)， 8.68 (d，J=10.0 Hz， 1H)， 8.27～8.15 (m， 2H)， 7.88 (t，J=5.4 Hz， 1H)， 7.81 (t，J=7.8 Hz， 1H)， 7.66 (t，J=8.2 Hz， 1H)， 7.39 (d，J=7.6 Hz， 1H)， 1.82 (s， 3H);13C NMR (100 MHz， DMSO-d6)δ: 151.4， 144.6， 136.6， 136.3， 130.0， 129.6， 128.6， 128.3， 122.9， 116.2， 115.9， 18.6. MS (EI)m/z:334 (rel intensity) (M+). HRMS (ESI)， Calcd for C14H12ClN4O4[M+H]: 335.0542; Found: 335.0534．

1-(2，4-dinitrophenyl)-2-octylidenehydrazine (21)：29% yield.1H NMR (400 MHz， DMSO-d6)δ: 10.45 (s， 1H)， 7.95 (d，J=2.4 Hz， 1H)， 7.45～7.42 (m， 1H)， 6.94 (d，J=16.0 Hz， 1H)， 1.50～1.45 (m， 2H)， 0.70～0.65 (m， 2H)， 0.44 (t，J=7.8 Hz， 3H);13C NMR (100 MHz， DMSO-d6)δ: 155.1， 144.7， 136.4， 129.7， 128.5， 122.9， 116.2， 32.1， 31.2， 28.5， 25.7， 22.1， 13.9. MS (EI)m/z: 308 (rel intensity) (M+). HRMS (ESI)， Calcd for C14H21N4O4[M+H]: 309.1557; Found: 309.1552．

1-cyclopentylidene-2-(2，4-dinitrophenyl)hydrazine (23)：61% yield.1H NMR (400 MHz， CDCl3)δ: 10.99 (s， 1H)， 9.07 (d，J=2.8 Hz， 1H)， 8.24 (t，J=4.4 Hz， 1H)， 7.94～7.87 (m， 1H)， 2.58 (t，J=7.0 Hz， 2H)， 2.47 (t，J=7.2 Hz， 2H)， 2.04～1.97 (m， 2H)， 1.92～1.87 (m， 2H);13C NMR (100 MHz， CDCl3)δ: 168.5， 144.9， 137.4， 129.8， 123.4， 116.3， 116.1， 33.5， 28.1， 25.4， 24.8. MS (EI)m/z:264 (rel intensity) (M+). HRMS (ESI)， Calcd for C11H13N4O4[M+H]: 265.0931; Found: 265.0929．

2 结果与讨论

图3 可见光催化剂Fig.3 Photocatalysts

EntryPhotocatalystAmineSolventTime/hYield/%b14iPr2NEtDMF245325iPr2NEtDMF344736iPr2NEtDMF237146iPr2NEtDMSO232356iPr2NEtMeOH235066iPr2NEtEtOH232576iPr2NEtCH3CN23 55686iPr2NEtH2O482396iPr2NEt1，4⁃dioxane3060106iPr2NEttoluene4862116iPr2NEtTHF2376126iPr2NEtEt2O4866136iPr2NEtCH2Cl22370146iPr2NEtDCE2371156iPr2NEtCHCl34863166Et3NTHF23561764⁃MeOPhNPh2THF23<518c6iPr2NEtTHF237919c，d6iPr2NEtTHF2383

a)Unless otherwise noted， all reactions were carried out with 1a (0.5 mmol)， photocatalyst (5 mol%)， amine (2.0 eq.) in solvent (5 mL) and under visible light irradiation at room temperature. b)Isolated yield. c)The reaction was conducted with 3 mol% of 6. d)The reaction was conducted with distd.iPr2NEt. DMF: Dimethylformamide; DMSO: Dimethyl sulfoxide; THF: Tetrahydrofuran; DCE : 1，2-Dichloroethane．

受到这些结果的鼓舞，同时也为了提高反应效率，笔者选择催化剂6为最佳催化剂、二异丙基乙基胺为添加剂对反应溶剂进行了筛选(表1，entries 4～15).首先，对在可见光催化剂中常用的5种溶剂(DMF、DMSO、MeOH、EtOH以及CH3CN)进行了尝试，发现大约1 d以后都能反应完全，以中等的收率获得目标羰基化合物2a.只有EtOH做溶剂时，反应体系中副产物较多，因此其收率只有25%(entry 6).考虑到绿色化学的要求，还考察了H2O作为反应介质对反应的影响，反应的收率仅为23%.也考察了另一个大极性溶剂1，4-二氧六环的影响，此时可以以中等的收率得到目标产物.此外还尝试了有机反应中常用的有机溶剂，包括芳香类(entry 10)、醚类(entries 11～12)、含卤素原子的溶剂(entries 13～15)等均能较好的应用于这一氧化体系中，并且THF给出了最好的结果(23 h， 76%)(entry 11).接着考察了胺添加剂的影响，三乙胺为添加剂时，收率有所降低(entry 16)；但是当使用三芳基苯胺时，几乎不发生反应(entry 17).当催化剂用量降低至3 mol%时，收率略有提高，可以以79%的收率得到目标产物2a(entry 18).最后还发现当使用新纯化的二异丙基乙基胺作为添加剂时，收率可以提高到83%(entry 19).

最终得到的最优条件为：以铱复合物6为反应催化剂，新纯化的iPr2NEt为还原试剂，THF为反应溶剂.

得到最优化的反应条件之后，首先考察了苯环上的取代基对该反应的影响.发现当R为H、R2为2-MeO时，R1可以为H (1b)、2-MeO (1c)，反应48 h之后，均可以以中等的收率得到相应的酮类化合物(收率：65%～67%)(表2，entries 2～3).当烯基硼酸为四取代烯烃1d时，52 h之后，可以以68%的收率获得三取代的酮化合物2d(表2，entry 4).

因为硼酸酯的稳定性要比硼酸强，因此在考察了烯基硼酸之后，也尝试将烯基硼酸酯1e引入到这一氧化反应体系中，1d之后以81%的收率分离得到了目标产物1，2-二苯基乙酮2a(Eq. 1).

表2 CB键氧化反应的底物范围——合成酮a

Entry12Time/hYield/%b12383248653486745268

a)Unless otherwise noted， all reactions were carried out with 1 (0.5 mmol)， 6 (3 mol%)，iPr2NEt (distd. 2.0 eq.) in THF (5 mL) and under visible light irradiation at room temperature. b)Isolated yield．

同时还将这一方法学成功应用于挥发性较强的羰基化合物的合成中，使用的策略是将羰基化合物原位与2，4-二硝基苯肼7反应得到较为稳定的苯腙(表3).从表3中可以看出，对于电中性的H、富电子MeO的和缺电子Cl的trans-2-芳基烯基硼酸

表3 CB键氧化反应的底物范围——合成腙a

EntrySubstrateProductTime/hYield/%b1445424849357684458555195656837882989661

a)Unless otherwise noted， all reactions were carried out with vinyl boronic acid/ester (0.5 mmol)， 6 (3 or 5 mol%)，iPr2NEt (distd. 2.0 eq.) in THF (5 mL) and under visible light irradiation at room temperature. After complete consumption of vinyl boronic acid/ester， 10% HCl aq. (5 mL)， 7 (1.2 eq.) and Et2O (5 mL) were added to the reaction mixture at room temperature， then heated to reflux. b)Isolated yield. Ar=2，4-(NO2)2Ph．

3 结论

[1] Webb K S， Levy D A. Facile oxidation of Boronic acids and Boronic esters [J]. Tetrahedron Lett， 1995， 36: 5117-5118.

[2] Prakash G K S， Chacko S， Panja C， et al. Regioselective synthesis of phenols and halophenols from arylboronic acids using solid poly(N-vinylpyrrolidone)/hydrogen peroxide and poly(4-vinyl-pyridine)/hydrogen peroxide complexes [J]. Adv Synth Catal， 2009， 351: 1567-1574.

[3] Zhu C， Wang R， Falck J R. Mild and rapid hydroxylation of aryl/heteroaryl Boronic acids and Boronate esters with N-oxides [J]. Org Lett， 2012， 14: 3494-3497．

[4] Brown H C， Basavaiah D， Kulkarni S U， et al. Vinylic organoboranes. A general synthesis of (E)-disubstituted-alkenes or ketones via the (E)-(1-substituted-1-alkenyl)boronic esters [J]. J Org Chem， 1986， 51: 5270-5276.

[5] Ishida N， Miura T， Murakami M. Stereoselective synthesis of trisubstituted alkenylboranes by palladium-catalysed reaction of alkynyltriarylborates with aryl halides [J]. Chem Commun， 2007:4381-4383．

[6] Matteson D S， Ray R. Superoxide-ion oxidation of hydrophenazines， reduced flavins， hydroxylamine， and related substrates via hydrogen-atom transfer [J]. J Am Chem Soc， 1980， 102: 7591-7593.

[7] Hussain N， Hussain M M， Ziauddin M， et al. Stereoselective vinylation of aryl N-(2-pyridylsulfonyl) aldimines with 1-alkenyl-1，1-heterobimetallic reagents [J]. Org Lett， 2011， 13: 6464-6467．

[8] Zeitler K. Photoredox catalysis with visible light [J]. Angew Chem Int Ed， 2009， 48: 9785-9789．

[9] Narayanam J M R， Stephenson C R J. Visible light photoredox catalysis: Applications in organic synthesis [J]. Chem Soc Rev， 2011， 40: 102-113．

[10] Yoon T P， Ischay M A， Du J. Visible light photocatalysis as a greener approach to photochemical synthesis [J]. Nat Chem， 2010， 2: 527-532.

[11] Narayanam J M R， Stephenson C R J. Visible light photoredox catalysis: Applications in organic synthesis [J]. Chem Soc Rev， 2011， 40: 102-113．

[12] Xuan J， Xiao W J. Visible-light Photoredox catalysis [J]. Angew Chem Int Ed， 2012， 51: 6828-6838．

[13] Zen J M， Liou S L， Kumar A S， et al. An efficient and selective photocatalytic system for the oxidation of sulfides to sulfoxides [J]. Angew Chem Int Ed， 2003， 42: 577-579．

[14] Zhang P F， Wang Y， Li H R， et al. Metal-free oxidation of sulfides by carbon nitride with visible light illumination at room temperature [J]. Green Chem， 2012， 14: 1904-1908．

[15] Gu X Y， Li X， Chai Y H， et al. A simple metal-free catalytic sulfoxidation under visible light and air [J]. Green Chem， 2013， 15: 357-361．

[16] Lang X J， Hao W， Leow W R， et al. Tertiary amine mediated aerobic oxidation of sulfides into sulfoxides by visible-light photoredox catalysis on TiO2[J]. Chem Sci， 2015， 6: 5000-5005．

[17] Zhang M， Chen C C， Ma W H， et al. Visible-light-induced aerobic oxidation of alcohols in a coupled photocatalytic system of dye-sensitized TiO2and TEMPO [J]. Angew Chem Int Ed， 2008， 47: 9730-9733.

[18] Lang X J， Ji H W， Chen C C， et al. Selective formation of imines by aerobic photocatalytic oxidation of amines on TiO2[J]. Angew Chem Int Ed， 2011， 50: 3934-3937．

[19] Su F Z， Mathew S C， Lipner G， et al. mpg-C3N4-Catalyzed selective oxidation of alcohols using O2and visible light [J]. J Am Chem Soc， 2010， 132: 16299-16301．

[20] Su F Z， Mathew S C， Mhlmann L， et al. Siegfried Blechert. Aerobic oxidative coupling of amines by carbon nitride photocatalysis with visible light [J]. Angew Chem Int Ed， 2011， 50: 657-660.

[21] Gazi S， Ananthakrishnan R. Bromodimethylsulfonium bromide as a potential candidate for photocatalytic selective oxidation of benzylic alcohols using oxygen and visible light [J]. RSC Adv， 2012， 2: 7781-7787.

[22] Ohzu S， Ishizuka T， Hirai Y， et al. Photocatalytic oxidation of organic compounds in water by using Ruthenium(II)-pyridylamine complexes as catalysts with high efficiency and selectivity [J]. Chem Eur J， 2013， 19: 1563-1567．

[23] Su Y J， Zhang L R， Jiao N. Utilization of natural sunlight and air in the aerobic oxidation of benzyl halides [J]. Org Lett， 2011， 13: 2168-2171．

[24] Rueping M， Vila C， Szadkowska A， et al. Photoredox catalysis as an efficient tool for the aerobic oxidation of amines and alcohols: Bioinspired demethylations and condensations[J]. ACS Catal， 2012， 2: 2810-2815．

[25] Sun H N， Yang C， Gao F， et al. Oxidative C-C bond cleavage of aldehydes via visible-light photoredox catalysis[J]. Org Lett， 2013， 15: 624-627．

[26] Stahl S S. Palladium oxidase catalysis: Selective oxidation of organic chemicals by direct dioxygen-coupled turnover[J]. Angew Chem Int Ed， 2004， 43: 3400-3420.

[27] Punniyamurthy T， Velusamy S， Iqbal J. Recent advances in transition metal catalyzed oxidation of organic substrates with molecular oxygen [J]. Chem Rev， 2005， 105: 2329-2364．

[28] Zou Y Q， Lu L Q， Fu L， et al. Visible-light-induced oxidation/[3+2] cycloaddition/oxidative aromatization sequence: A photocatalytic strategy to construct pyrrolo[2，1-a]isoquinolines [J]. Angew Chem Int Ed， 2011， 50: 7171-7175．

[29] Zou Y Q， Chen J R， Liu X P， et al. Highly efficient aerobic oxidative hydroxylation of arylboronic acids: Photoredox catalysis using visible light [J]. Angew Chem Int Ed， 2012， 51: 784-788．

[30] Yamataka H， Nagareda K， Ando K， et al. Relative reactivity and stereo-selectivity in the wittig reactions of substituted benzaldehydes with benzylidenetriphenylphosphorane [J]. J Org Chem， 1992， 57: 2865-2869.

[31] Cotter J， Hogan A M L， O’Shea D F. Development and application of a direct vinyl lithiation of cis-stilbene and a directed vinyl lithiation of an unsymmetrical cis-stilbene [J]. Org Lett， 2007， 9: 1493-1496.

[32] Tricotet T， Fleming P， Cotter J， et al. Selective vinyl C-H lithiation of cis-stilbenes [J]. J Am Chem Soc， 2009， 131: 3142-3143．

AN Xiaolei1， PENG Bowen2， XIAO Wenjing1

(1.College of Chemistry， Central China Normal University， Wuhan 430079;2.College of Physical Science and Technology， Central China Normal University， Wuhan 430079)

2015-06-28.

国家自然科学基金项目(21232003)．

1000-1190(2015)05-0722-08

O626

A

*通讯联系人. E-mail: anxiaolei2013@mail.ccnu.edu.cn．