何依娜,胡红美,郭远明,钟 志,梅光明,尤炬炬,金衍健
(浙江省海洋水产研究所,浙江省海洋渔业资源可持续利用技术研究重点实验室,浙江舟山316021)
随着饮食文化的发展,水产品由于具有低脂肪、高蛋白、营养平衡性、口感好等特点[1],深受人们喜爱。我国是水产品生产和消费大国,2013年全国水产品总量6 172万t,主要由海洋捕捞、海水养殖、淡水养殖、淡水捕捞、远洋渔业等组成,全社会渔业经济总产值19 351.8亿元,是国民经济的重要组成部分。但是,为了获得短期高额利益,不法商家铤而走险,致使近来年频繁发生水产品质量安全问题,给一些无辜水产养殖者、相关出口贸易公司造成巨大的经济损失,也给消费者的健康带来重大威胁。近年来,出口虾仁检出的氯霉素事件造成欧盟对我国动物源性食品的全面封锁[2];广东发生进食“老虎斑”等海鱼从而引发的中毒事件[3];大闸蟹致癌,福寿螺致病、桂花鱼有毒、多宝鱼药残超标事件[4-5]以及从未间断的孔雀石绿事件[6]等。为了保证进入国内外市场的水产品质量安全,需要从生产和流通环节进行管理控制。
对于生产环节,水产养殖环境对其影响很大[7],工业三废和生活污水的不合理排放以及农药、化肥的不合理使用会给水产养殖带来严重的外来污染[8]。同时,我国目前水产品“高投入、高产出、高密度”的生产模式和鱼药、饲料添加剂滥用,使水产品药残超标、养殖用水污染严重[9]。浙江省作为我国的渔业大省,2013年全省水产品总产量545万t,其中
淡、海水养殖水产品超过30%,保障水产品养殖基地产地的环境质量安全对于维护水产品质量具有重要意义。笔者通过对2014年浙江温州、舟山、绍兴等地35家水产养殖场开展水环境和底质环境质量状况调查,并根据NY 5051-2001《无公害食品淡水养殖用水水质》、NY 5052-2001《无公害食品海水养殖用水水质》、GB 18407.4-2001《农产品安全质量无公害水产品产地环境要求》,按照NY/T5295-2004《无公害食品产地环境评价准则》规定,运用单项污染指数法对水产养殖场产地环境质量现状进行评价,旨在为政府制定水产品质量安全相关政策提供基础数据支持。
1.1 检测项目 35个养殖场共布设83个监测站点,其中海水养殖场17个,养殖模式主要有笼养、设施渔业、浅海筏式、延绳式、海水围塘、深水网箱,监测站点33个、共采集水样33个、泥样2个,水样检测参数包括总大肠菌群、粪大肠菌群、汞(Hg)、镉(Cd)、铅(Pb)、Cr6+、总铬(Cr)、砷(As)、铜(Cu)、锌(Zn)、硒(Se)、氰化物、挥发性酚、石油类、六六六、滴滴涕(DDT)、马拉硫磷、甲基对硫磷、乐果、多氯联苯(PCB),泥样检测参数为 Hg、Cd、Cu、Zn、Pb、Cr、As、六六六、DDT;淡水养殖场18个,养殖模式主要有水库和淡水池塘,监测站点50个和共采集水样50个和泥样16个,水样检测参数包括总大肠菌群、Hg、Cd、Pb、Cr、Cu、Zn、As、氟化物、石油类、挥发性酚、马拉硫磷、甲基对硫磷、乐果、六六六、DDT,泥样检测参数包括 Hg、Cd、Cu、Zn、Pb、Cr、As、六六六、DDT。
1.2 样品采集与检测方法 样品的采集、贮存、运输按照HJ 494-2009《水质 采样技术指导》、HJ 495-2009《水质 采样方案设计技术规定》、GB/T 14581-93《水质 湖泊和水库采样技术指导》、GB 17378.3-2007《海洋监测规范 第3部分:样品采集、贮存与运输》中相关规定进行。淡水样品、海水样品、底质样品分别按照NY 5051-2001《无公害食品淡水养殖用水水质》、NY 5052-2001《无公害食品 海水养殖用水水质》、GB 18407.4-2001《农产品安全质量无公害水产品产地环境要求》规定方法进行检测。
1.3 评价标准与评价方法 淡水水质、海水水质和底质评价标准分别依据NY 5051-2001《无公害食品淡水养殖用水水质》、NY 5052-2001《无公害食品海水养殖用水水质》、GB 18407.4-2001《农产品安全质量 无公害水产品产地环境要求》规定执行,具体限定值见表1。
表1 海水水质、淡水水质和底质评价限定值
根据养殖场水质和底质监测结果,按照NY/T 5295-2004《无公害食品产地环境评价准则》规定采用单项污染指数法进行评价。对于测定值小于检出限的,取检出限值的半数进行污染指数计算,计算公式如下:
式中,Pi为环境中污染物i的单项污染指数;Si为污染物i的评价标准;Ci为环境中污染物i的实测值;Pi≤1,指标未超标,判定该单项合格;Pi>1,指标超标,判定该单项不合格;Pi越大,污染越严重。
2.1 微生物含量与评价 微生物污染是水质污染的主要原因之一,水体中病原微生物含量是反映水质污染程度和水质是否安全的重要指标。水体中病原微生物主要来源于人畜粪便,迄今为止大肠菌群仍是国内外水体生物性污染评价的重要指标。该研究中海水养殖水体微生物的检测项目包括总大肠菌群和粪大肠菌群,淡水养殖水体仅检测了总大肠菌群。由表2可知,舟山海水养殖场总大肠菌群和粪大肠菌群含量均很低,单项污染指数均值分别为0.006和0.01,温州、绍兴个别养殖场中总大肠菌群或粪大肠菌群含量稍高,但也均未超出标准值(表2~3)。因此,调查养殖场微生物污染隐患较小。
表2 温州和舟山等地海水养殖场水质
表3 温州和绍兴等地淡水养殖场水质
表4 温州、舟山和绍兴等地养殖场底质
2.2 重金属含量与评价 自然条件下,水体中重金属含量较低,主要取决于水和土壤以及岩石的相互作用,但未经处理的工业污水、生活污水以及其他废水的直接排放,可能会引起水体中重金属含量升高,从而导致养殖水体受到不同程度污染。此次调查所有养殖水质和底质样品重金属单项污染指数均小于1,说明养殖水体和底质均未受到重金属污染,见表2~4。值得注意的是,温州、舟山个别海水养殖场水体中Cu含量较高,单项污染指数为0.7~0.8,且2家舟山海水养殖场底质中Cu和Cr含量均较高,单项污染指数平均值分别为0.92和0.97;温州个别淡水养殖场水体中Cd含量较高,单项污染指数为0.8,且温州、绍兴部分养殖场底质中分别 Cu、Pb、Cr和 Cu、Cr含量均较高,单项污染指数为 0.9 ~0.96。虽然暂时未超标,但已非常接近标准值,需密切关注Cu、Pb和Cr含量,作好监控,调查是否由外来污染引起。
2.3 农药含量与评价 淡水养殖场水体农药检测项目包括有机磷农药(甲基对硫磷、马拉硫磷、乐果)和有机氯农药(六六六、DDT),海水养殖场水体中还增测了多氯联苯,所有底质样品均检测了有机氯农药。有机磷农药的化学性质不稳定,施用后易受外界条件的影响而分解,但属于高毒杀虫剂,毒性较大,残留量超标容易导致人畜中毒。有机氯农药虽毒性较低,但化学性质稳定,属于持久性有机污染物,并容易在人体脂肪中积累,危害健康。多氯联苯作为另一种持久性有机污染物,可以通过食物链富集,在鱼体内浓度累积到几万甚至几十万倍,最终进入人体,除部分会通过乳汁排入婴儿体内外,大多数会富集在人体脂肪中无法排泄,严重危害人类健康。由表2~4可知,3种农药基本都未检出,温州和绍兴个别淡水养殖场底质中检测出有机氯农药,但含量均较低,不会对养殖环境造成污染。
2.4 其他有毒有害物质含量与评价 检测了海水样品中氰化物、挥发性酚和石油类以及淡水样品中氟化物、挥发性酚、石油类含量,检测及评价结果见表2~4。氰化物属于剧毒品,易溶于水,但近年来仍有少数养殖户将氰化物用于养殖塘毒鱼、清塘或者将毒鱼后造成的毒水任意外排,往往是导致附近养殖及天然水体中鱼类中毒,若人类误食将导致严重后果。此次调查海水养殖塘水体中均未检出氰化物。
原油的开采、加工、运输等产生工业废水中含有大量石油类污染物,加上一些溢油事件、生活污水可能会造成水体中石油类污染。石油类在水面形成薄膜,减少水体中大气溶解氧,还会造成水产品污染,危害人类健康。此次调查海水和淡水中石油类浓度分别为 <0.003 5~0.012 mg/L和<0.003 5 ~0.016 mg/L,单项污染指数均小于1,说明水体未受石油类污染。
挥发性酚属于高毒物质,人体摄入一定量挥发性酚后会出现急性中毒症状。温州海水养殖场、舟山海水养殖场、温州淡水养殖场、绍兴淡水养殖场水体中挥发性酚浓度分别为<0.000 3 ~ 0.001 7 mg/L、< 0.000 3 ~ 0.001 1 mg/L、<0.000 3 ~0.001 2 mg/L、<0.000 3 ~0.001 7 mg/L,单项污染指数均小于1,表明淡/海水养殖水环境均未受到挥发性酚的污染。
氟化物过高主要影响人体骨骼,严重时可引起骨氟症。此次调查中温州、绍兴淡水养殖场水体中氟化物含量分别为<0.05~0.97 和 0.067 ~0.79 mg/L,单项污染指数分别为0.02 ~0.97 和0.07 ~0.79,且均值分别为 0.23 和 0.38。这说明大部分养殖场水样中氟化物含量均较低,但其中来自温州个别养殖场的淡水样品氟化物含量为0.97 mg/L,非常接近标准值(1.0 mg/L)。氟化物在地壳中广泛分布,凡使用含氟矿石的工厂(如铝厂、钢铁厂、玻璃厂、陶瓷厂等)均可能排放氟化物。此外,高氟地热流体的天然排泄或人工排泄也是环境中氟的重要来源之一[10]。据调查,养殖场周边均不存在上述相关污染来源,目前氟化物含量偏高的原因尚不明确,有待深入研究。
此次调查的35个养殖场所在区域周围均无污染工业,水质较好,周边不存在农业、工厂、医疗机构、城市垃圾和生活污水对养殖环境构成威胁的污染源,采集到的水样均无异色、异臭、异味。
此次调查与评价结果表明所有检测参数均无超标,单项污染指数均小于1,说明这些水产养殖场水环境和底质环境符合无公害水产品生产基地的标准要求,目前环境状况良好,适合生产无公害水产品。但要注意的是,个别海水养殖场水质中总大肠菌群、粪大肠菌群、铜和底质中铜、铬等参数以及个别淡水养殖场水质中总大肠菌群、镉、氟化物和底质中铜、铅、铬等参数污染指数均接近1,具有潜在的超标隐患。因此,水产养殖场产地环境监管仍然不能松懈,非常有必要做好定期监测,及时监控水质和底质的变化情况,并采取相应措施。
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