气相色谱法测定大豆中MCPB的残留

车 畅

(哈尔滨市饲料科学研究所 150018)

气相色谱法测定大豆中MCPB的残留

车 畅

(哈尔滨市饲料科学研究所 150018)

为准确检测MCPB在大豆中的残留，防止除草剂残留物对人、畜禽机体产生伤害，笔者建立了大豆中MCPB除草剂的气相色谱检测方法，样品通过萃取清除脂肪酸的影响，通过进一步净化和衍生，采用安捷伦7200A气相色谱仪，使用电子捕获检测器进行检验，同时进行加标的回收率检验，证明了方法的可信性，满足了定量检测的要求。

气相色谱；大豆；除草剂；MCPB

大豆是重要的饲料原料，是饲料中脂肪和蛋白质的主要来源之一。MCPB是一种十分常用的除草剂。这种除草剂在水中溶解度很高,会跟随水分的移动在农田间频繁的迁移,因此经过长时间的沉淀和积累会造成农田生态系统的大范围污染。

1 仪器设备及材料

仪器设备：Agilent安捷伦7200A气相色谱仪，ECD电子捕获检测器。

材料：MCPB标准品：纯度≥99%；0.5g/L甲醇溶液；甲醇；甲苯；丙酮；正己烷；无水硫酸钠等。

2 方法

制样：选取东北地产大豆样品一份，扦取试样质量为1.5kg。将大豆样品缩分至500g，粉碎并全部通过20目筛，通过率需达到95%以上，合并筛上与筛下物。样品需避光保存于-5℃以下环境中。

萃取：由于大豆中脂肪含量很高，会对实验造成较大的干扰，因此先用正己烷将样品中的脂肪萃取出来，以降低大豆中的大量脂肪对实验结果的影响。准确称取试样5.00g于50mL离心管中，加入30mL正己烷，充分振荡3min后高速离心，弃去液相，重复此操作两次，保证脂肪被除去。最后加入30mL乙腈及15mL稀盐酸溶液(0.05mol/L)，充分振荡并离心，重复操作两次，最后合并萃取液。蒸发掉大部分乙腈后转移至分液漏斗，用10mL饱和氯化钠水溶液萃取，重复操作两次，保留无机相。由于MCPB是一种极性较高的有机物，极易溶于极性溶剂，在水中解离后用有机相提取比较困难，因此需要先使用稀盐酸溶液调节溶液至酸性，将其pH值控制在2.0以下，用对MCPB的解离进行控制。然后再使用30mL乙酸乙酯重复萃取两次，蒸干乙酸乙酯后加入3mL稀盐酸溶液(0.05mol/L)。

净化：对于弱酸性的液体，笔者采用了一种阴离子交换柱进行净化。以慢速洗脱，收集最终全部洗脱液，蒸干溶剂并用正己烷定容后备用。

衍生化：由于MCPB的挥发性不佳，因此需要对其进行衍生化操作，笔者通过比较发现PFB酯对MCPB的响应值较高，因此选用了PFB-Br作为衍生剂，虽然脂肪酸也容易与其发生酯化，但之前经过除脂的操作，已经将这种影响减到最低。只要在最后使用硅胶柱对最终样液进行进一步处理即可。

回收试验：准确称取MCPB标准品，配制成浓度为1.00mg/L的标准储备液。实验时将标准储备液梯度稀释至0.1mg/mL，0.2mg/mL，0.3mg/mL，0.4mg/mL，0.5mg/mL，0.6mg/mL，0.7mg/mL，0.8mg/mL，0.9mg/mL以及1.0mg/mL的标准溶液。上机检测后将所得数据进行线性回归计算，纵坐标为峰面积，横坐标为浓度，计算出线性关系，同时得到相关系数。向称好的十份试样中分别加入0.5mL十个梯度浓度的标准溶液，添加水平为0.01mg/g～0.1mg/g。混匀后充分沉降30分钟，进行提取净化、衍生，最后进入气相色谱进行分析。最后选取浓度为0.5mg/mL和1.0mg/mL的标准溶液进行回收率实验，进行八次重复操作，计算分析方法的实用性。

3 结果

线性回归方程：经过计算所得，MCPB除草剂的回归线性方程为：Y=13402.18x-341.38，其线性范围为0.0541～1.08mg/mL，线性相关系数为0.9995.完全能够满足定量要求。

回收率与相对标准偏差：十组不同添加水平的MCPB加标回收率及相对标准偏差分别为：添加0.01mg/g回收率为88.6%，相对标准偏差为4.3%；添加0.02mg/g回收率为84.3%，相对标准偏差为7.3%；添加0.03mg/g回收率为89.2%，相对标准偏差为3.3%；添加0.04mg/g回收率为84.7%，相对标准偏差为5.2%；添加0.05mg/g回收率为92.6%，相对标准偏差为6.1%；添加0.06mg/g回收率为83.6%，相对标准偏差为6.7%；添加0.07mg/g回收率为78.5%，相对标准偏差为5.2%；添加0.08mg/g回收率为75.8%，相对标准偏差为8.1%；添加0.09mg/g回收率为89.4%，相对标准偏差为9.3%；添加0.1mg/g回收率为72.6%，相对标准偏差为9.8%。

经计算，平均回收率为83.9，相对标准偏差为3.3%～9.8%，由此可以判定，该方法的精密度和准确性符合分析要求。