食品中铝测定方法的改进

余林普，何忠绪，何晓宏

（恩施州疾病预防控制中心卫检所，湖北恩施445000）

面制食品是人们在生活中的主要食品，凉拌海蛰也是人们 在生活中常食用的食品之一。其中的铝主要来自食品加工过程中所使用的含铝食品添加剂。常食用铝超标的面制食品、海产品，铝会在人体内不断地而蓄积而产生严重的危害。国家标准规定，面制食品及海产品中铝限量为100mg／kg。国家标准检验方法是铬天青S分光光度法［1－3］。该法采用湿式消化方法，消化后残留的高氯酸难以赶净，反应溶液易产生混浊［4］。在实际工作中，该方法存在着不足，一方面显色剂铬天青S溶液用量加入过大，另一方面乙二胺－盐酸缓冲液用量加入不足［5］，检验方法的效果不好。因此，笔者对上述不足进行了改进，改进后的方法经实际应用，线性关系良好，精密度和准确度试验结果能满足要求。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂 主要仪器包括PHS－3e型酸度计；Uv－1600型紫外可见分光光度计；粉碎机；25mL具塞磨口玻璃比色管（以1＋9硝酸浸泡处理）。试剂包括铬天青S溶液（1.0g／L），乳化剂op溶液（3＋100）；溴代十六烷基吡啶（CPB）溶液（3g／L）；乙二胺－盐酸缓冲液（PH6.7～7.0）；氨水（1＋1），0.5 mol／L硝酸溶液；对硝基酚乙醇溶液（1.0g／L）。以上试剂均按GB／T 5750.6－2006生活饮用水铝标准检验方法配制［2］。铝标准溶液（100μg／mL）购自中国计量科学研究院，临用前稀释成铝含量为1.00μg／mL。纯水为石英亚沸重蒸水。

1.2 方法 将面包和馒头试样礳细后，置于称样皿中，置于105℃干燥2h后取出，必要时粉碎，称取样品。油炸食品、威化饼干和膨化食品经礳细或粉碎后称取样品［6］。海蛰样品类似于即食食品，用水洗净加入其中的其他物质（如：辣椒面、食盐等），用滤纸充分吸干表面的水珠后称取样品。如海蛰是需要再加工才可食用的，应将海蛰表面的盐分洗净后用纯水浸泡，每24h换水2次，浸泡48h后，用滤纸吸干表面的水分，样品经剪细后称取样品。准确称取1.00g经混合均匀的样品，置于坩埚中，置电炉上小火碳化后，再置于550℃4h至灰化完全。冷却后取出，用1%H2SO4溶液洗入25mL容量瓶中，定容后混匀。同时做空白样品。分别吸取铝标准使用液0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL置于25mL比色管中，依次加入1mL 1%H2SO4溶液。在分别吸取1.00mL消化好的或经稀释后的样品溶液和空白溶液，置于25mL比色管中，加纯水至10mL。向各管中滴加1滴对硝基酚乙醇溶液（1.0g／L）混匀后滴加氨水（1＋1）至浅黄色，在滴加硝酸溶液（0.5mol／L）至黄色消失。分别加入2.0mL铬天青S溶液（1.0g／L），混匀，加入1.0mL乳化剂 OP溶液（3＋100），2.0 mL CPB溶液（3g／L），混匀后加入乙二胺－盐酸缓冲液5.0 mL（PH：6.85）［7］，加纯水至25mL，混匀后放置30min，于620 nm波长处，用1cm比色皿，以标准曲线的零管溶液为参比，测定吸光度，绘制工作曲线，样品吸光度与标准比较定量。

2 结 果

2.1 方法的线性关系及检出限 在选定的条件下，铝含量在0.0～5.0μg范围内具有良好的线性关系，改进方法吸光度－铝含量标准曲线相关系数（r）＝0.999 92，a＝－4.372 3，b＝0.178 60，回归方程：Y＝0.178 0X－4.372 3。原方法r＝0.998 99。改进后方法铝含量大于3μg时，吸光度明显高于原来的法。并按规定的要求，对空白溶液连续测定20次，吸光度标准差s＝0.014 348，按规定的检出限公式计算，得出方法的检出限为：0.014 348×3／0.178 60＝0.24mg／kg。

2.2 显色剂用量的选择 显色剂用量原法规定为3.0mL（1.0g／L）。从实际应用中发现，加入3.0mL显色剂用量有些过大，当铝含量在低浓度时，吸光度要略高于改进后加入2.0 mL显色剂的吸光度，可能与显色剂的浓度较高，用量较多有关。据文献［8－9］介绍，大多采用加入显色剂溶液为2.0mL（0.5 g／L），并将线性范围提高到0～10μg，对测定结果无影响。由于显色剂溶液具有较深的颜色，而加入量过大时，会使测定的稳定性和重现性变差。在实际应用中，笔者将原法加入显色剂3.0mL改为加入2.0mL标准曲线的线性关系得到了明显的改善和提高，相关系数由r＜0.999，提高到r＞0.999。在同一天内，分别做3组标准系列，相关系数分别为（r）＝0.999 25、0.999 59和0.999 92。

2.3 缓冲液的用量和选择 缓冲溶液（PH＝6.85）用量为3.0 mL时，经测定溶液的PH值只能达到6.50左右，不能满足实验要求。改为加入5.0mL后，不再加入2滴硝酸溶液，测定溶液的PH值为5.70，能够满足实验要求。同时显色剂铬天青S溶液为酸性，PH值在2左右（PH试纸测），如选用1.0g／L显色剂溶液加入3.0mL，也会影响缓冲溶液的缓冲能力，为了保证溶液有较大的缓冲能力，实验选用缓冲液用量为5.0 mL。

2.4 精密度试验 将每种样品溶液经稀释后，其铝含量控制在标准曲线的范围内。各分别吸取1.0mL溶液5份，按实验方法测定其吸光度，计算每种样品溶液的精密度，测定结果见表1。

表1 精密度试验结果

2.5 加标回收试验 选精密度试验测定的16号海蛰样品，在选定的条件下分别重复测定10次，在测定的样品溶液中，分别各加入1.50μg的铝标准溶液进行加标回收试验，测定结果见表2。加标回收率为96.0%～104.0%，结果满意。

表2 加标回收试验

3 讨 论

本法应用改进后的铬天青S分光光度法进行面制品及海蛰中铝的测定，采用干法消化，避免了湿式消化对实验结果的影响，增加了缓冲溶液的用量，提高了Al－CAS－cPB－OP体系的缓冲能力［10］。在0～5μg铝含量范围内，线性关系良好，精密度和准确度能满足国标的要求，并经实际应用，结果满意。

［1］ 中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会.GB／T 5009.182－2003面制食品中铝的测定［S］.北京：中国标准出版社，2003.

［2］ 中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会.GB／T 5750.6－2006生活饮用水标准检验方法：金属指标［S］.北京：中国标准出版社，2006.

［3］ 中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会.GB／T 5009.1－2003食品卫生检验方法：理化部分［S］.北京：中国标准出版社，2003.

［4］ 刘桂英，张加玲，白彩明.铬天青S分光光度法测定食物中铝时高氯酸根的干扰及其消除［J］.广东微量元素科学，2007，14（10）：43－45.

［5］ 任海林.铬天青S分光光度法测定水中铝含量分析方法的改进［J］.山西医药杂志，2007，36（1）：91－92.

［6］ 卫祎丽，刘楠，张海波.铬天青S分光光度法快速测定膨化食品中的铝［J］.中国卫生检验杂志，2009，19（6）：1273－1274.

［7］ 喻利娟，史玉坤.铬天青S分光光度法测定食品中铝的改进［J］.中国公共卫生，2001，17（9）：848－848.

［8］ 赵二劳，郭青枝，张燕.胶束增敏分光光度法测定沙棘叶中铝［J］.中国卫生检验杂志，2008，18（3）：438－439.

［9］ 曹金朋，郑清林.铬天青S分光光度法测定粉条中的铝［J］.现代仪器，2010，16（2）：42－43.

［10］ 王萍亚，王维洁，夏松养，等.食品中铝测定方法的研究与应用［J］.食品科技，2008，33（12）：278－280.