有机化学反应在天然药物化学成分绝对构型确定中的作用

张彤(北京卫生职业学院 理科教研室，北京 101101)

有机化学反应在天然药物化学成分绝对构型确定中的作用

张彤(北京卫生职业学院 理科教研室，北京 101101)

有机化学是天然药物的重要组成部分，同时有机化学反应在天然药物化学成分绝对构型确定方面具有非常重要的作用。天然药物即使是属于天然性的物质，但是不可否认的是，其依然包含多种的化学物质，并且有机化学在其中发生的反应影响着天然药物成分构型的确定。本文就对此进行简单的分析。

有机化学反应；天然药物；绝对构型

化合物的理化性质、提取分离方法、结构鉴定、化合物的结构修饰共同组合成天然化学的研究内容，在所有的内容中，化合物的结构是研究的重点，而化合物的理化性质由化合物的结构决定。因此，研究化合物的时候，不仅需要对其相对构型进行分析，同时还需要分析其绝对构型。

1 有机化学反应直接测定天然药物化学成分的绝对够型

在确定天然药物化学成分绝对够型的过程中，通常采用的是化学沟通，衍生化处理位置化合物，再与一直化合物进行熔点、比旋光度等相关理化参数进行比较，这样一种方法是一种常规的方法，如Morin-3-O-α-L-arabopyranoside中阿拉伯糖绝对构型的确定。自然界中存在的阿拉伯糖主要有L与D两种，L与D型的[α]D（H2O）分别为＋103°、－103°，该种化合物通常首先采用的是酸水解，随后应用纸色谱来分析糖液，进而确定糖液中的比旋光度，通过这样的方法就可以确定该分子就是属于阿拉伯糖L型，该反应如图1所示。

图1

2 圆二色谱测定天然药物绝对构型时有机化学的实际效果

化学反应重的原二色谱（circular dichroism，CD）从化学本质上而言就是不具有对称性的有机化合物分析，正是这种化合物，导致平面偏振光的左旋与右旋振光吸收系数并不相等，采用式子表示就是εL≠εR，而不对称的吸收光系数差则可以采用这种等式进行来表示波长，即（Δε＝εL－εR），而这也就是该种化合物的圆二色谱[1]。在构型与构象的过程中，应用这种光谱能够获得良好的效果，也即使在此过程中需要将谱线的谱形或者Cotton效应与构型或者构象之间的关系，随后就可以将一些具有规律的谱线与结构之间相互联系推到，进而确定结构。目前已知的规律有饱和环酮的“八区律”、Klyne的内酯扇形区规律、共轭双键和共轭不饱和酮的螺旋规律等。在实际应用的过程中，圆二色谱激子手性方法，是一种不是根据经验来测定化合物构型的有效措施。该种时间措施的应用原理就是将量子力学作为理论基础。时间表明，采用该种方法测定的结果准确性非常高。并且在测试的时候如果将少量的测试物品混合成溶液进行测定，同样可以达到满意的效果。并且这种物质混合成溶液后再测定的时候不容易形成结晶，进而也就可以充分显示该种物质与其他物质所不同的特点。根据激子手性方法的规则，人如果多个生色团电子越牵的空间在一定条件形成顺时针的方式，那么就可以测定出正手性图谱；相反，如果形成的是逆时针的形势，就会测定出负手性的图谱。激子手性法对测定有机物绝对够型的重要步骤就是利用衍生化将合适的发色团引入其中。该种测定方法已经对不同的天然化合物的绝对够型后者构象的发色团是苯甲酸酯系列，衍生对象为具有邻二醇结构的化合物。

3 核磁共振测定天然药物化学成分绝对构型中有机化学反应在的应用效果

可以说实际生活的多个领域都可以应用磁共振，从本质上而言，磁共振属于物理能的一种。但是不将映体的共振信号区分开来。在天然化学物成分构型的研究中，其实最主要的就是测定R或者是S手性试剂，这样就能够观察出数据的方面位移数据的产生，进而得到△δ值与模型比较来推定底物手性中心的绝对构型[2]。当前采用的手性试剂方法有很多种，较为常用的是Mosher等提出应用的手性衍生试剂MTPA（α-甲氧基-α-三氟甲基-α-苯基乙酸，或称Mosher试剂）也就是说将R和S-MTPA试剂分别于手性醇、胺发生反应，进而声称相应的Mosher脂在衍生物种，α-三氟甲基与MTPA羰基处于重叠式排列为其优势构象，利用苯基的正屏蔽效应对R-MTPA衍生物和S-MTPA衍生物的差异，再根据构象相关模式图进行手性醇、胺的绝对构型确定。

4 结语

总而言之，针对天然药物化学结构的测定，需要根据化合物所具有的结构波普性质难以确定。在此过程中通过化学有机反应，同时还对其结构进行适当的改造，就能够获得良好的效果。因此，通过这样的说明就可以知道，在天药物化学中就应当应用经典的化学反应。

[1]陈业高,秦国伟，谢毓元等.圆二色谱激子手性法进展及其在天然产物绝对构型确定中的应用[J].天然产物研究与开发, 2011,3(1):64-69.

[2]荣伟,沈平,王德祖等.应用核磁共振测定有机化合物绝对构型的方法[J].波谱学杂志,2012,19(2):107-127.

张彤（1978—），男，汉族，辽宁锦州市人，淮北煤炭师范学院理学学士，讲师 研究方向：有机化学和无机化学或者医用化学相关。