不同产地菊花挥发油的GC/MS分析

赵欧

摘要：采用水蒸气蒸馏法提取菊花（Chrysanthemum）中的挥发油，用气相色谱-质谱法对其化学成分进行鉴定，并用峰面积归一化法测其相对含量。结果鉴定出安徽菊花（亳菊）挥发油中有34种化合物（占挥发油总量的91.35%），其中4个产地菊花挥发油中有19个共有成分。不同产地的菊花挥发油成分存在一定区别，其主要组分基本相同，但含量有一定差异，在入药时应加以区别对待。

关键词：菊花（Chrysanthemum）;挥发油;气相色谱-质谱法（GC/MS）

中图分类号：R284.1        文献标识码：A        文章编号：0439-8114（2014）12-2898-04

Analysis of Volatile Oil in Chrysanthemum from Different Habitat by GC/MS

ZHAO Ou

（Guizhou Normal University， Guiyang 550001， Guizhou， China）

Abstract： The chemical composition of volatile oil from Chrysanthemum was identified by GC-MS after being extracted with steam. The relative content was identified by peak area normalization method. The results showed that 34 components were identified （accounting for 91.35% of total essential oil） in the volatile oil of Chrysanthemum produced in Anhui and the 19 same components were found in the volatile oil of Chrysanthemum from different habitat. In conclusion， the components in volatile oil of Chrysanthemum from different places were different， but the main components were similar. The difference in the relative content of same components implied that the different pharmaceutical effects could be considered in the application.

Key words： Chrysanthemum; volatile oil; GC-MS

菊花（Chrysanthemum）为菊科（Asteraceae）多年生草本植物[1]，高60～150 cm，茎直立，基部常木化，上部多分枝，具细毛或柔毛。叶互生，卵形至卵状披针形，长约5 cm，宽3～4 cm，边缘有粗大锯齿或深裂成羽状，基部楔形，下面有白色茸毛，具叶柄。头状花序顶生或腋生，直径2.5～5 cm，总苞半球形，总苞片3～4层，外层绿色，条形，有白色绒毛，边缘膜质;舌状花，雌性，白色，黄色或淡红色;管状花两性，黄色，基部常有膜质鳞片，瘦果无冠毛。花期9～11月，气清香，味甘、微苦，具有平肝明目，清热解毒，散风降压的功效。用于防治风热感冒，头痛眩晕，目赤肿痛，眼目昏花等症。菊花的有效成分主要为挥发油和黄酮类化合物[1，2]，随产地不同有怀菊、杭菊、亳菊、滁菊等[3]，但4种菊花品质评价尚无定论。为考察不同品种菊花品质，本试验采用水蒸气蒸馏提取[1-5]，GC/MS法测定4个产地菊花中的挥发油，以期为我国菊花资源的开发利用提供参考。

1  材料与方法

1.1  材料

杭菊、怀菊购于贵州同仁堂，亳菊购于贵州九芝堂，滁菊购于贵州同济堂。

1.2  试剂和仪器

正己烷、无水硫酸钠等试剂均为分析纯。

Aligent 6890气相色谱-质谱联用仪，挥发油提取器。

1.3  方法

1.3.1  挥发油的提取  称取100 g样品，粉碎后浸泡4 h，采用挥发油提取器提取挥发油，收集称重，得具有特殊香味的淡蓝色油。

1.3.2  挥发油的分析条件  气相色谱条件：载气He，石英毛细管柱30 m×0.25 mm×0.25 μm;程序升温，柱前压80 kPa，柱流量1 mL/min，进样量0.4 μL;进样口温度270 ℃;分流比20∶1。质谱条件：离子源为EI，电离电压70 eV，离子源270 ℃，扫描范围m/z 30～400，扫描周期1 s。

2  结果与分析

2.1  不同色谱条件对菊花挥发油分离度的影响

比较了石英毛细管柱HP-5MS和DB-35MS的分离效果，其中前者分离了41个化合物，后者分离了34个化合物，故选择HP-5MS为分析柱。

比较了3个不同的程序升温条件：50 ℃起始，以6 ℃/min升至280 ℃;60 ℃起始，以4 ℃/min升至280 ℃;50 ℃保持1 min，以4 ℃/min升至80 ℃保持3 min， 以4 ℃/min升至160 ℃，保持3 min，以6 ℃/min升至280 ℃，各条件色谱图见图1，由图1可知，最后一个程序升温条件获得的色谱分离效果较好。endprint

2.2  进样量对菊花挥发油分离度的影响

随着进样量的增加，部分物质有展宽现象，导致样品峰出现重叠，影响整个色谱图的分离效果。进样量为0.4 μL时分离度优于0.6 μL。而进样0.2 μL时所含挥发油量较少，会导致某些小峰消失，故选择进样量为0.4 μL。

2.3  不同产地菊花中的挥发油图谱分析

4种不同产地菊花中的挥发油图谱见图2。由图2可知，4种不同产地的菊花中挥发油的组成基本相似，色谱峰存在数量和大小上的差异。

2.4  不同产地菊花中挥发油的成分分析

亳菊中的挥发油中大部分分离度较高的色谱峰可通过G1701DA质谱工作站，检索NIST02质谱库进行结构分析，并与标准图谱比较，确定其成分，鉴定出亳菊挥发油41个物质中的34个成分（表1），占挥发油总量的91.35%。

4个产地菊花挥发油中的共有19个主要成分（表2），共有成分兼顾了挥发油中低沸点和较高沸点的组分，低沸点的组分（峰面积归一法计算）分别为83.18%（杭菊）和80.60%（亳菊）、83.55%（怀菊）、86.56%（滁菊）。该19个组分可在一定程度上体现菊花中挥发油的特征。

3  小结

不同产地的菊花挥发油组分存在一定的区别，但绝大部分的组分相同，相同组分的含量则也有差异，这也正是菊花挥发油的共性和个性差别的体现。中药色谱用于中药鉴别，比用任何单一化学对照品作为鉴别的依据提供的信息要丰富，而且本试验结果表明，采用气相色谱评定菊花药材质量是可行的。本试验通过对菊花挥发油的组分进行GC-MS分析比较，为菊花药材的化学成分分析和质量评价提供试验依据，同时也为中药质量评价提供参考。

参考文献：

[1] 芦金清， 李  竣. 湖北产不同品种菊花中挥发油和总黄酮测定[J]. 药理药化， 2002， 13（3）： 108-110.

[2] 彭少平. 金菊花化学成分的实验研究[D]. 武汉： 湖北中医学院， 2003.

[3] 张  健， 李友宾， 钱大玮，等. 菊花化学成分及药理作用研究进展[J].2006， 17（10）：1941-1942.

[4] 吴惠勤， 黄晓兰， 黄  芳， 等. 草果挥发油的气相色谱-质谱指纹图谱[J]. 质谱学报， 2004，25（2）：92-95.

[5] 丁立君， 吴振辉， 蔡创海， 等. 菊花中黄酮类物质提取方法的研究[J]. 研究与探讨，2002，23（2）：20-22.endprint

2.2  进样量对菊花挥发油分离度的影响

随着进样量的增加，部分物质有展宽现象，导致样品峰出现重叠，影响整个色谱图的分离效果。进样量为0.4 μL时分离度优于0.6 μL。而进样0.2 μL时所含挥发油量较少，会导致某些小峰消失，故选择进样量为0.4 μL。

2.3  不同产地菊花中的挥发油图谱分析

4种不同产地菊花中的挥发油图谱见图2。由图2可知，4种不同产地的菊花中挥发油的组成基本相似，色谱峰存在数量和大小上的差异。

2.4  不同产地菊花中挥发油的成分分析

亳菊中的挥发油中大部分分离度较高的色谱峰可通过G1701DA质谱工作站，检索NIST02质谱库进行结构分析，并与标准图谱比较，确定其成分，鉴定出亳菊挥发油41个物质中的34个成分（表1），占挥发油总量的91.35%。

4个产地菊花挥发油中的共有19个主要成分（表2），共有成分兼顾了挥发油中低沸点和较高沸点的组分，低沸点的组分（峰面积归一法计算）分别为83.18%（杭菊）和80.60%（亳菊）、83.55%（怀菊）、86.56%（滁菊）。该19个组分可在一定程度上体现菊花中挥发油的特征。

3  小结

不同产地的菊花挥发油组分存在一定的区别，但绝大部分的组分相同，相同组分的含量则也有差异，这也正是菊花挥发油的共性和个性差别的体现。中药色谱用于中药鉴别，比用任何单一化学对照品作为鉴别的依据提供的信息要丰富，而且本试验结果表明，采用气相色谱评定菊花药材质量是可行的。本试验通过对菊花挥发油的组分进行GC-MS分析比较，为菊花药材的化学成分分析和质量评价提供试验依据，同时也为中药质量评价提供参考。

参考文献：

[1] 芦金清， 李  竣. 湖北产不同品种菊花中挥发油和总黄酮测定[J]. 药理药化， 2002， 13（3）： 108-110.

[2] 彭少平. 金菊花化学成分的实验研究[D]. 武汉： 湖北中医学院， 2003.

[3] 张  健， 李友宾， 钱大玮，等. 菊花化学成分及药理作用研究进展[J].2006， 17（10）：1941-1942.

[4] 吴惠勤， 黄晓兰， 黄  芳， 等. 草果挥发油的气相色谱-质谱指纹图谱[J]. 质谱学报， 2004，25（2）：92-95.

[5] 丁立君， 吴振辉， 蔡创海， 等. 菊花中黄酮类物质提取方法的研究[J]. 研究与探讨，2002，23（2）：20-22.endprint

2.2  进样量对菊花挥发油分离度的影响

随着进样量的增加，部分物质有展宽现象，导致样品峰出现重叠，影响整个色谱图的分离效果。进样量为0.4 μL时分离度优于0.6 μL。而进样0.2 μL时所含挥发油量较少，会导致某些小峰消失，故选择进样量为0.4 μL。

2.3  不同产地菊花中的挥发油图谱分析

4种不同产地菊花中的挥发油图谱见图2。由图2可知，4种不同产地的菊花中挥发油的组成基本相似，色谱峰存在数量和大小上的差异。

2.4  不同产地菊花中挥发油的成分分析

亳菊中的挥发油中大部分分离度较高的色谱峰可通过G1701DA质谱工作站，检索NIST02质谱库进行结构分析，并与标准图谱比较，确定其成分，鉴定出亳菊挥发油41个物质中的34个成分（表1），占挥发油总量的91.35%。

4个产地菊花挥发油中的共有19个主要成分（表2），共有成分兼顾了挥发油中低沸点和较高沸点的组分，低沸点的组分（峰面积归一法计算）分别为83.18%（杭菊）和80.60%（亳菊）、83.55%（怀菊）、86.56%（滁菊）。该19个组分可在一定程度上体现菊花中挥发油的特征。

3  小结

不同产地的菊花挥发油组分存在一定的区别，但绝大部分的组分相同，相同组分的含量则也有差异，这也正是菊花挥发油的共性和个性差别的体现。中药色谱用于中药鉴别，比用任何单一化学对照品作为鉴别的依据提供的信息要丰富，而且本试验结果表明，采用气相色谱评定菊花药材质量是可行的。本试验通过对菊花挥发油的组分进行GC-MS分析比较，为菊花药材的化学成分分析和质量评价提供试验依据，同时也为中药质量评价提供参考。

参考文献：

[1] 芦金清， 李  竣. 湖北产不同品种菊花中挥发油和总黄酮测定[J]. 药理药化， 2002， 13（3）： 108-110.

[2] 彭少平. 金菊花化学成分的实验研究[D]. 武汉： 湖北中医学院， 2003.

[3] 张  健， 李友宾， 钱大玮，等. 菊花化学成分及药理作用研究进展[J].2006， 17（10）：1941-1942.

[4] 吴惠勤， 黄晓兰， 黄  芳， 等. 草果挥发油的气相色谱-质谱指纹图谱[J]. 质谱学报， 2004，25（2）：92-95.

[5] 丁立君， 吴振辉， 蔡创海， 等. 菊花中黄酮类物质提取方法的研究[J]. 研究与探讨，2002，23（2）：20-22.endprint